Acasă › Inchiriere apartament › Cine are nevoie de cupru de înaltă puritate. Obținerea cupru mai ales pur. Metoda de extracție-fotometrică pentru măsurarea fracției de masă

Cine are nevoie de cupru de înaltă puritate. Obținerea cupru mai ales pur. Metoda de extracție-fotometrică pentru măsurarea fracției de masă

GOST 27981.2-88

Grupa B59

STANDARDUL DE STAT AL UNIUNII URSS

CUPRU DE ÎNALTĂ PURITATE

Metoda de analiză a emisiilor chimico-atomice

Cupru de înaltă puritate. Metoda de analiză chimico-atomică-emisii

OKSTU 1709

Valabil de la 01/01/1990
pana la 01.01.2000*
_______________________________
* Limita de valabilitate a fost eliminată
conform Protocolului nr. 7-95 al Consiliului Interstatal
privind standardizarea, metrologia și certificarea
(IUS nr. 11, 1995). - Nota producătorului bazei de date.

DATE INFORMAȚII

1. DEZVOLTAT ȘI INTRODUS de Ministerul Metalurgiei Neferoase al URSS

INTERPRETURI:

A.M. Kopanev, E.N. Shabanova, G.L. Bukhbinder, I.N

2. APROBAT ȘI INTRAT ÎN VIGOARE prin Rezoluția Comitetului de Stat pentru Standarde al URSS din 22 decembrie 1988 N 4443

3. Data primei inspecții este 1994.

Frecvența inspecției - 5 ani

4. INTRODUS PENTRU PRIMA Oara

5. DOCUMENTE REGLEMENTARE ŞI TEHNICE DE REFERINŢĂ

	Numărul secțiunii






GOST 1467-77
GOST 1770-74
GOST 2603-79
GOST 3640-79
GOST 3773-72
GOST 4160-74
GOST 4233-77
GOST 4332-76
GOST 5905-79
GOST 6008-82
GOST 6563-75
GOST 6709-72
GOST 9428-73
GOST 10928-75
GOST 11125-84
GOST 14261-77
GOST 18300-87
GOST 19627-74
GOST 20292-74
GOST 23463-79
GOST 24104-88
GOST 24363-80
GOST 25086-87
GOST 25336-82
GOST 25664-83
GOST 27981.0-88
GOST 27981.1-88

Acest standard stabilește o metodă de emisie chimico-atomică pentru determinarea impurităților din cuprul de înaltă puritate în intervalul de fracțiuni de masă 10%:

Metoda constă în dizolvarea unei probe de cupru într-un amestec de acid clorhidric și peroxid de hidrogen, separarea cuprului de impurități prin extracție. di Acid -2-etilhexilditiofosforic, obținând un concentrat de impurități pe pulbere de grafit cu un purtător - clorură de sodiu și analizând concentratul prin metoda emisiei atomice în arc de curent continuu cu înregistrarea fotografică a spectrului.

1. CERINȚE GENERALE

1.1. Cerințe generale la metoda de analiză și cerințele de siguranță atunci când se efectuează analize în conformitate cu GOST 27981.0.

1.2. Fracția de masă a impurităților din cuprul de înaltă puritate este determinată în paralel în trei porțiuni.

2. ECHIPAMENTE, REACTIVI ȘI SOLUȚII

Spectrograf cu cuarț cu dispersie medie tip ISP-30 cu sistem de iluminare cu trei lentile sau spectrograf tip STE-1.

Sursă DC pentru alimentarea arcului, furnizând o tensiune de 200-400 V și un curent de până la 12 A.

Spectroproiector.

Microfotometru.

Un agitator electromecanic sau un aparat pentru amestecarea lichidului, de exemplu, tip AVB-4P.

Aragaz electric.

Un cuptor electric cu muflă cu termostat care asigură o temperatură de încălzire de 900-950 °C.

Cântare analitice de laborator de orice tip, clasa a 2-a de precizie cu eroare de cântărire în conformitate cu GOST 24104*.
_______________
* Pe site-ul Federația Rusă GOST 24104-2001 este valabil. - Nota producătorului bazei de date

Cantare tehnice de orice tip cu eroare de cantarire conform pasaportului atasat.

Cântare cu bară de torsiune de orice tip cu o eroare de cântărire conform pașaportului atașat.

Mașină pentru ascuțirea electrozilor de grafit.

Cutie din sticla organica tip 8BP-1-OS pentru prepararea probelor pentru analiza spectrala (sau alt tip).

Cutie din sticlă organică tip 2BP2-OS pentru prepararea chimică a probelor cu aer purificat prin țesătură Petryanov (sau alt tip).

Dispozitive din sticlă organică pentru pregătirea probelor pentru analiza spectrală (suporturi pentru electrozi de grafit, spatule, packere etc.).

Boluri de platină conform GOST 6563.

Ochelari de acoperire.

Mortar și pistil din sticlă organică, sau mortar de agat, sau mortare de porțelan.

Ochelari din PTFE cu capace de înșurubare sau șlefuit cu o capacitate de 20-25 cm.

Boluri de evaporare din cuarț, sau fluoroplastic, sau porțelan cu o capacitate de 25 și 100 cm.

Electrozi de grafit, prelucrați din tije de grafit OSCh-7-3 cu diametrul de 6 mm, ascuțiți într-un con cu un unghi de vârf de 15° și o platformă cu un diametru de 1,5 mm la capăt.

Electrozi de grafit cu diametrul de 6 mm cu un canal de 3 mm adâncime și 4 mm diametru, prelucrați din tije de grafit OSCh-7-3.

Grafit sub formă de pulbere conform GOST 23463 gradul OSCh-7-3.

Pulbere de grafit obținută prin măcinarea electrozilor de grafit pur spectral.

Lampă cu infraroșu.

Plăci fotografice de tip 1 și tip 2, care asigură înnegrirea normală a liniilor analitice și a fundalului apropiat în spectru.

Ochelari N-1-100 THS conform GOST 25336.

Ochelari V-1-1000 THS conform GOST 25336.

Baloane conice Kn-2-2000 THS conform GOST 25336.

Pâlnie de separare VD-1-100 HS conform GOST 25336.

Pâlnie de separare VD-3-2000 HS conform GOST 25336.

Pahare cu o capacitate de 50 și 1000 cm conform GOST 1770.

Baloane cotate 2-100-2, 2-200-2 conform GOST 1770.

Pipete 4-2-1, 4-2-2, 5-2-2, 6-2-5, 6-2-10 conform GOST 20292*.
________________
* Pe teritoriul Federației Ruse sunt în vigoare GOST 29169-91, GOST 29227-91-GOST 29229-91, GOST 29251-91-GOST 29253-91. - Nota producătorului bazei de date.

Dezvoltator:

metol (4-metilaminofenol sulfat) conform GOST 25664
sulfură de sodiu conform GOST 195
hidrochinonă (paradioxibenzen) conform GOST 19627
carbonat de sodiu conform GOST 83
bromură de potasiu conform GOST 4160
	Până la 1000 cm
Este permisă utilizarea dezvoltatorilor de contrast cu o compoziție diferită.

Tiosulfat de sodiu cristalin conform GOST 244
clorură de amoniu conform GOST 3773
apă distilată conform GOST 6709	Până la 1000 cm

Este permisă utilizarea soluțiilor de fixare din alte compoziții.

Acetonă conform GOST 2603.

Acid azotic de puritate specială conform GOST 11125, diluat 1:1.

Acid clorhidric de puritate specială conform GOST 14261, diluat 1:1, 1:2,5; 1:10.

Peroxid de hidrogen de înaltă puritate (produs stabilizat).

Clorura de sodiu conform GOST 4233, soluție 40 g/dm.

Carbonat de potasiu - carbonat de sodiu conform GOST 4332.

Hidroxid de potasiu conform GOST 24363.

Acid di-2-etilhexilditiofosforic ( di-2-EGDTPA), purificat.

Alcool etilic tehnic rectificat conform GOST 18300.

Fier produs prin metoda carbonilului, OSCh-6-2.

Bismut conform GOST 10928* gradul Vi00.
______________
* GOST 10928-90 este în vigoare pe teritoriul Federației Ruse. - Nota producătorului bazei de date.

Cadmiu conform GOST 1467* grad Kd0.
______________
* GOST 1467-93 este în vigoare pe teritoriul Federației Ruse. - Nota producătorului bazei de date.

Cobalt conform GOST 123* grad K0.
______________
* GOST 123-98 este în vigoare pe teritoriul Federației Ruse (GOST 123-2008 este în vigoare din 07/01/2009). - Nota producătorului bazei de date.

Dioxid de siliciu conform GOST 9428.

Manganul conform GOST 6008* clasa Mr 00 sau Mr 0.
______________
* GOST 6008-90 este în vigoare pe teritoriul Federației Ruse. - Nota producătorului bazei de date.

Cupru conform GOST 859* grad M0k.
______________
* GOST 859-2001 este în vigoare pe teritoriul Federației Ruse. - Nota producătorului bazei de date.

Crom conform GOST 5905* grad X00.
______________
* GOST 5905-2004 este în vigoare pe teritoriul Federației Ruse. - Nota producătorului bazei de date.

Nichel conform GOST 849* gradul N0.
______________
* GOST 849-97 este în vigoare pe teritoriul Federației Ruse (GOST 849-2008 este în vigoare din 07/01/2009). - Nota producătorului bazei de date.

Zinc conform GOST 3640* grad Ts0.
______________
* GOST 3640-94 este în vigoare pe teritoriul Federației Ruse. - Nota producătorului bazei de date.

Probe standard de compoziție de cupru.

3. PREGĂTIREA PENTRU ANALIZĂ

3.1. Pregătirea soluțiilor standard de elemente conform clauzei 2.2.1 din GOST 27981.1.

3.2. Prepararea soluțiilor standard multi-element

3.2.1. Prepararea soluției 1

Se introduc 15 cm de acid clorhidric într-un balon cotat cu o capacitate de 100 cm, 2 cm de soluții standard A de cadmiu, cobalt și crom și se completează până la semn cu apă.

1 cm de soluție 1 conține 20 mcg de cadmiu, cobalt, crom.

3.2.2. Prepararea soluției 2

Se introduc 15 cm de acid clorhidric și 5 cm de soluție 1 într-un balon cotat de 100 cm și se umple cu apă până la semn.

1 cm de soluție 2 conține 1 μg de cadmiu, cobalt, crom.

3.2.3. Pregătirea și certificarea amestecului sintetic conform clauzei 2.2.3 GOST*
______________

3.3. Prepararea probelor de referință pe bază de pulbere de grafit cu o fracție de masă de clorură de sodiu 4%

3.3.1. Prepararea pulberii de grafit care conține 4% clorură de sodiu

9.600 g de pulbere de grafit se pun într-un vas din fluoroplastic (sau alt material) cu o capacitate de 100 cm, se adaugă 10 cm de soluție de clorură de sodiu și amestecul se usucă mai întâi pe o țiglă și apoi sub o lampă cu infraroșu. Amestecul rezultat este agitat într-un mortar timp de 1,5 ore. Depozitați amestecul într-un pahar de fluoroplastic (sau alt material).

3.3.2. Pregătirea eșantionului de referință principal (MBS)

Pregătiți proba principală de comparație cu o fracție de masă din fiecare dintre impuritățile determinate de 0,1%: 9,880 g de pulbere de grafit se pun într-un vas din fluoroplastic (sau alt material) cu o capacitate de 100 cm și 10 cm de soluții standard A de fier , cadmiu, cobalt, bismut se toarnă succesiv în nichel, staniu, mangan, crom, zinc și soluție standard de siliciu de 20 cm. Evaporarea soluțiilor de impurități pe pulberea de grafit se realizează sub o lampă IR. Fiecare impuritate ulterioară este introdusă în pulbere de grafit bine uscată. La sfârșitul evaporării, pulberea de grafit care conține impurități introduse sub formă de soluții se usucă până la greutate constantă și se amestecă într-un bol și apoi într-un mojar timp de 1 oră.

3.3.3. Pregătirea probelor de referință de lucru (OS)

Probele de comparație (OS1-OS9) sunt preparate prin diluarea succesivă a OOS și apoi fiecare OS ulterior cu pulbere de grafit cu o fracție de masă de clorură de sodiu de 4%. Fracțiile de masă ale fiecăreia dintre impuritățile determinate în OS (în procente) și proba pentru obținerea fiecărui OS sunt date în Tabelul 1. Aceste probe sunt plasate într-un mortar, bine măcinate în prezența alcoolului etilic timp de 30 de minute și uscate sub o lampă cu infraroșu.

Tabelul 1

Eșantion de comparație	Fracția de masă a fiecărei impurități determinate, %	Greutatea probei, g
		pulbere de grafit cu o fracție de masă de clorură de sodiu 4%	proba de diluat (indicată în paranteze)

Probele de comparație sunt depozitate în pahare bine închise din fluoroplastic sau plastic sau alt material.

Toate operațiunile de pregătire a probelor de comparație sunt efectuate într-o cutie de plexiglas, ștergând cu atenție pereții cu alcool etilic. O determinare necesită 10 g de alcool și 5 cm de calico.

3.4. Curățare tehnică di-2-EGDTFK conform clauzei 2.2.5 din GOST 27981.1.

3.5. Setarea volumului de soluție di-2-EGLTPA* necesar pentru extracția stoichiometrică
________________
* Corespunde cu originalul. - Nota producătorului bazei de date.

Se introduc 20 cm dintr-o soluție standard de cupru și 26 cm dintr-o soluție purificată de cupru într-o pâlnie de separare cu o capacitate de 100 cm. di-2-EGDTPA, extracția cuprului se efectuează timp de 15 minute, rafinatul este separat și conținutul de cupru din acesta este determinat prin orice metodă, de exemplu, absorbția atomică într-o flacără de acetilenă-aer sau propan-butan-aer. 1 cm de rafinat trebuie să conțină 0,01-0,08 mg de cupru. Dacă conținutul de cupru este mai mare, extracția se realizează din nou, modificându-se în mod corespunzător (scăzând sau crescând) volumul extractantului utilizat.

Setarea volumului de soluție di-2-EGDTPA, necesar pentru extracția stoichiometrică, se efectuează o dată pentru fiecare lot de extractant.

3.6. Dizolvarea probei

O porție cântărită de 1.000 g din proba de cupru analizată este plasată într-un pahar de 100 cm3. Pentru a îndepărta contaminanții de suprafață, proba este spălată o dată cu acid clorhidric diluat 1:10 și de două ori cu apă. Cu ajutorul unui cilindru de măsurare cu o capacitate de 25 cm, se toarnă într-un pahar 12 cm de acid clorhidric, se acoperă paharul cu sticlă și se introduc 3-5 cm dintr-o soluție de peroxid de hidrogen 30% sub sticlă cu ajutorul unei pipete. La 2-3 minute după terminarea reacției, se adaugă încă 3-5 cm de peroxid. După ce proba s-a dizolvat complet, sticla este așezată pe țiglă și conținutul său este adus încet la fierbere. După 3-5 minute, sticla se scoate de pe țiglă și se răcește.

3.7. Departamentul de cupru

Sticla se scoate din pahar și soluția se transferă cantitativ într-o pâlnie de separare cu o capacitate de 100 cm folosind 5-7 cm de apă. În pâlnie se introduce o soluție de hexan di-2-EGDTPA în cuantumul stabilit în clauza 3.5. Cuprul se extrage timp de 15-20 de minute. Rafinatul este separat și transferat înapoi în sticlă. Stratul organic este îndepărtat, pâlnia este spălată cu acetonă și apoi dublu distilat. Rafinatul este returnat în pâlnie, se adaugă 20 cm de hexan și se agită timp de 3-5 minute pentru a îndepărta materia organică reziduală.

Rafinatul este separat și transferat într-o cupă de evaporare cu o capacitate de 50 cm. Apoi se adaugă 100 mg de pulbere de grafit cu o fracțiune de masă de 4% clorură de sodiu și soluția este evaporată cu grijă sub o lampă cu infraroșu la o temperatură de 80-. 100 ° C.

Reziduul uscat rezultat este un concentrat de impurități supus analizei.

3.8. Efectuarea unui experiment de control

12 cm de acid clorhidric și 12 cm de soluție de peroxid de hidrogen 30% se introduc într-un pahar cu o capacitate de 100 cm cu ajutorul unui cilindru de măsurare. Soluția se încălzește pe o plită până când peroxidul se descompune și se transferă cu 3-5 cm de apă într-o cană de evaporare cu o capacitate de 50 cm. În continuare, conform clauzei 3.7.

Este permisă efectuarea unui experiment de control folosind o probă standard de compoziție de cupru, de exemplu, OSO A1921X (numai pentru elementele al căror conținut este certificat în RM). În acest scop, CO este analizat conform metodei.

3.9. Electrozi de tragere

Pentru a elimina contaminanții de suprafață, electrozii sunt calcinati într-un arc de curent continuu la 12 A timp de 20 s. Fiecare pereche de electrozi este supusă curățării prin ardere imediat înainte de analiză, inclusiv un electrod cu un canal ca anod în arc și un electrod ascuțit într-un con ca catod al arcului.

4. ANALIZA

Fiecare concentrat obținut din proba analizată sau după un experiment de control este plasat în canalul unui electrod de grafit cu diametrul de 4 mm și adâncimea de 3 mm. Din fiecare probă, se umplu doi electrozi. Fiecare dintre probele de referință OS1-OS9 este plasată în canalul acelorași electrozi de grafit.

În acest fel, obținem: șase electrozi cu concentrate de probă, trei electrozi cu concentrate de experiment de control și doi electrozi cu fiecare dintre probele de comparație (OS1, OS2, ...OS9). Electrodul cu concentratul de impurități sau proba de referință servește drept anod (electrodul de jos). Catodul cu arc este un electrod de grafit ascuțit într-un con. Un arc de curent continuu de 10 A este aprins între electrozi. Spectrele sunt fotografiate folosind un spectrograf. Diafragma intermediară 5 mm. Lățimea fantei spectrografului este de 10 µm. Timp de expunere (până când sodiul este complet ars) - 30 s. În timpul expunerii, distanța dintre electrozi este menținută la 3 mm. Se folosesc plăci fotografice spectrale: tip 1 pentru înregistrarea în domeniul lungimii de undă până la 300 nm; tip 2 - pentru regiunea lungimii de undă 300-220 nm.

Placa fotografică expusă se dezvoltă, se spală cu apă, se fixează, se spală în apă curentă timp de 15 minute și se usucă.

5. REZULTATELE PRELUCRĂRII

5.1. În fiecare spectrogramă se determină înnegrirea liniei analitice a elementului care se determină (Tabelul 2) și se fotometrul fondul din apropiere (înnegrirea minimă de lângă linia analitică a elementului fiind determinată pe ambele părți, dar pe aceeași parte în toate spectre luate pe aceeași placă) și se calculează diferența de înnegrire. Pentru fiecare dintre cele trei probe, (=1, 2, 3) se calculează ca medie aritmetică a valorilor obținute din două spectrograme ; . Folosind trei valori (=1, 2, 3) calculate pentru fiecare probă, se găsește media aritmetică. Din valorile medii obținute se trece la valorile corespunzătoare ale logaritmilor de intensitate relativă, în conformitate cu apendicele la GOST 9717.3. Pe baza valorilor și pentru probe de comparație, se construiește un grafic de calibrare în coordonate ().

Tabelul 2

Element definit	Lungimea de undă a liniei analitice, nm	Fracția de masă a impurităților, %









Aluminiu

Mangan

Pe baza valorilor concentratelor de probă analizate, valorile fracției de masă medii a impurităților determinate din concentratele de probă se regăsesc din graficul de calibrare. În mod similar, utilizând valorile concentratelor din experimentul de control, se găsește valoarea fracțiunii de masă medii a impurităților determinate în concentratele din experimentul de control.

Fracția de masă a celei de-a treia impurități din proba analizată în procente () este calculată folosind formula

, (1)

Unde este masa unei probe de pulbere de grafit cu o fracție de masă de 4% clorură de sodiu (colector), g;

Greutatea unei probe de cupru, g;

Valoarea fracției masice medii a impurităților din concentratele probelor analizate, %;

Valoarea fracției de masă medii a impurităților din concentratul de experiment de control, %.

Valoarea nu trebuie să depășească limita inferioară a valorilor determinate ale fracțiunii de masă a impurității stabilite pentru metodă. Dacă această condiție nu este îndeplinită, este necesar să curățați temeinic camera, zonele de lucru și echipamentul utilizat pas cu pas, schimbați reactivii și materialele și apoi repetați analiza.

Dacă experimentul de control a fost efectuat folosind o probă standard de compoziție de cupru, atunci fracția de masă a impurității din proba analizată în procente () este calculată folosind formula

, (2)

Unde este valoarea certificată a fracției de masă a elementului în care se determină eșantion standard, %.

Rezultatul final al analizei este luat ca medie aritmetică a trei determinări, fiecare dintre ele obținută prin două măsurători.

5.2. La monitorizarea convergenței rezultatelor determinărilor paralele, din trei valori, , , obținute din două spectrograme fiecare, luate pentru trei părți din proba analizată, selectați cele mai mari și cele mai mici valori, treceți de la acestea la valorile și , folosind aplicația GOST 9717.3 și găsiți valorile corespunzătoare ale fracțiunii de masă a impurității din probă și .

Raportul dintre cel mai mare dintre cele trei rezultate ale determinărilor paralele și cel mai mic cu o probabilitate de încredere de = 0,95 nu trebuie să depășească valorile diferențelor permise dintre cele trei rezultate ale determinărilor paralele.

Pentru mai multe valori ale fracției de masă a elementului care se determină, diferențele permise în rezultatele a trei determinări paralele sunt date în tabelul 3.

Tabelul 3

Element definit	Fracție de masă, %	Discrepanțe absolute permise (raportul dintre cele mai mari și cele mai mici) rezultate, %
		definiții paralele	analize
Aluminiu (magneziu)





























Mangan

5.3. Când se compară două rezultate de analiză, fiecare dintre ele obținute din trei determinări paralele, raportul dintre cele mai mari și cele mai mici rezultate cu o probabilitate de încredere = 0,95 nu trebuie să depășească valorile discrepanței permise prezentate în tabelul 3.

Discrepanțele admisibile pentru valorile intermediare ale fracției de masă a elementului care se determină sunt calculate prin interpolare liniară.

5.4. Precizia rezultatelor analizei este controlată folosind probe standard de compoziție de cupru sau un amestec certificat în care valoarea certificată a fracției de masă a fiecăruia dintre elementele care se determină diferă de fracția de masă a acestui element din proba analizată cu cel mult de 2 ori. Rezultatul analizei este considerat corect dacă discrepanța dintre fracția de masă găsită a elementului care se determină și valoarea certificată corespunzătoare din proba standard nu depășește discrepanțele admise în rezultatele analizei prezentate în tabelul 3.

Este permisă utilizarea metodei aditive în conformitate cu GOST 25086.

Producția de cupru foarte pur (99,999% Cu și mai mult) poate fi realizată în trei moduri: rafinare electrolitică repetată, topire în zone și topire cu fascicul de electroni.
Rafinarea electrolitică repetată poate fi efectuată în electroliți de sulfat și azotat.
În fig. 33 prezintă o diagramă a rafinării electrolitice repetate a cuprului. Conform acestei scheme, băile de electroliți sunt conectate în serie, iar catodul de cupru din primele băi este destinat ca anozi pentru cele ulterioare, în care se obține cupru deosebit de pur. Electrolitul (1-2-N Cu2+1 - 1,5-N H2SO4) este preparat din resturi de cupru ultra-pur rezultat. Temperatura procesului 55-60° C, densitate curent 120-150 a/m2. Când se formează cuprul dendritic, la electrolit se adaugă alcool pur (4 g/l). Cuprul obtinut prin aceasta metoda (99,995% Cu) contine urmatoarele impuritati: 2*10v-4% As, 2*10v-4% Sb, 1*10v-4% Ag, 2*10v-4 - 5*10v- 4% S și 5*10v-3% O.

Pentru a obține cupru și mai pur fără sulf, Baimakov și Syrovegin au investigat posibilitatea rafinării cuprului în electroliți de clorură și azotat. Dezavantajul utilizării unui electrolit clor (200 g/l NaCl + 150 g/l HCl și 50 g/l CuCl2) este trecerea impurităților de arsen și antimoniu în cupru catod, ceea ce se explică prin potențialele mai electropozitive ale acestor impurități în electrolitul clor în comparație cu potențialul de echilibru al cuprului (0 .02 c). Pentru antimoniu este 0,087 V, pentru arsen 0,275 V și pentru bismut 0,06 V.
Pentru a obține cupru deosebit de pur, este mai indicat să folosiți un electrolit de nitrat. Conductivitatea electrică a soluțiilor de azotat de cupru este semnificativ mai mare decât a soluțiilor de sulfat de cupru și ajunge cea mai mare valoare la o concentraţie de cupru în soluţie de circa 100 g/l. Concentrația de acid liber din soluție trebuie să fie suficientă pentru a preveni precipitarea sărurilor bazice ale impurităților. Eliberarea de impurități de antimoniu și arsen la catod are loc la potențiale electronegative mai mari decât potențialul de echilibru al cuprului, a cărui valoare este puțin mai mare decât valoarea potențialului standard al cuprului într-o soluție de sulfat, iar la 20 ° C este 0,346. V. Descărcarea ionilor de antimoniu și arsen are loc cu o polarizare excepțional de mare, ceea ce explică probabilitatea scăzută de descărcare comună a ionilor de cupru și a impurităților. Polarizarea chimică ridicată a descărcării ionilor de impurități se explică prin formarea unui strat de adsorbție aproape catodic din hidroxizi și săruri bazice ale impurităților, care necesită o energie de activare mai mare, precum și descărcarea acestor impurități din ionii complecși (AsO3). - și SbO3-).
O creștere bruscă a conținutului de impurități din cuprul catodic a fost observată la o concentrație acidă mai mică de 0,1-0,15 N, ceea ce se explică prin hidroliza crescută a sărurilor de antimoniu și arsen și captarea particulelor coloidale de hidroxizi în depozitul catodic.
Compoziția optimă a electroliților: 1,5-2,5-N. Cu şi 0,1-0,15-N. HNO3 (liber). Pentru o purificare mai profundă a electrolitului din sulf pentru a lega ionii de SO4, se adaugă la acesta aproximativ 0,5 g/l x. inclusiv Ba(NO3)2- După decantarea soluției încălzite timp de 24 de ore, se decantează și se filtrează temeinic. Acest lucru face posibilă reducerea conținutului de impurități de sulf din electrolit la 1*10v-3 g/l SO2-.
Dacă soluția de electrolit este tratată cu azotat de bariu, atunci este posibil să se obțină cupru care nu conține mai mult de 1 * 10v-8% S. Temperatura optimă a procesului este de 35 ° C, densitatea de curent este de 150-250 a/m2.

Electroliza se realizează în băi de plastic vinil cu diafragme anodice din celofan sau țesătură impregnată cu colodion (Fig. 34). Anolitul, îmbogățit cu impurități și materii în suspensie, este îndepărtat periodic (o dată la 12-24 ore) din spațiul anodic limitat de diafragme și înlocuit cu catolit epuizat.
Utilizând procesul de rafinare electrolitică specificat, este posibil să se obțină cupru cu o puritate de 99,999%, care conține următoarele cantități de impurități:<3*10в-4 % As, <2*10в-4% Sb, <1*10в-4% Sn, <1*10в-4% Zn, <2*10в-4% Mn, <3*10в-4% Pb, <1*10в-4% Bi, <3*10в-4% Fe, <7*10в-4% Ni, <3*10в-4% Si, <2*10в-4% Mg.
Conținutul de sulf dintr-un astfel de metal nu poate fi detectat prin metode analitice convenționale.
Recristalizarea zonei a cuprului
Wernick, Kunzler și Olsen au fost primii care au studiat purificarea cuprului prin topire în zonă. Topirea a fost efectuată într-o barcă de grafit într-un tub de cuarț cu încălzire prin inducție într-o atmosferă de azot purificat. Conform acestui studiu, contaminanții nefavorabili sunt sulful, seleniul, calciul și arsenul.
Zona Tolmi și Robins a topit cupru pur, care conține 99,99% Cu și, în esență, fără oxigen. Conținutul de impurități principale din acesta a fost 3*10v-3% S, 3*10v-3% Ag și 7*10v-4% Ni.
Cuprul a fost plasat în bărci din grafit de înaltă puritate și degazat în vid la 2800°C. Lungimea lingoului de cupru a fost de 200 mm, diametrul a fost de 9 mm. Înainte de topirea zonei, lingourile au fost curățate mecanic și tratate cu acid azotic 60%. Barca cu lingoul a fost instalată într-un tub de cuarț cu diametrul de 25 mm, prin care se trecea hidrogen uscat purificat sub presiune puțin mai mare decât cea atmosferică. Lungimea zonei topite este de 22 mm, raportul dintre lungimea zonei și lungimea lingoului este l/z = 1/10, viteza de mișcare a zonei este de 11 mm/h, zona este încălzită prin inducție.
După trei treceri ale zonei, s-a observat că impuritățile de crom, argint, mangan și staniu au fost împinse spre capătul opus al lingoului, iar impuritățile de plumb au fost complet îndepărtate din partea inițială a lingoului. Cuprul nu a fost purificat de impuritățile de cobalt, fier și nichel.

În fig. Figura 35 prezintă distribuția principalelor impurități de-a lungul lungimii lingoului de cupru după nouă treceri ale zonei. După optsprezece treceri ale zonei, aproximativ 1/4 din lingou era spectral pur din impurități de plumb, argint, siliciu, mangan și staniu, iar la o distanță de 12 cm, adică în centrul lingoului, conținutul tuturor impuritățile au scăzut semnificativ.
Conform diagramelor de fază, cuprul este o impuritate coeficientul de distribuție pentru fier, cobalt și nichel ar trebui să fie mai mare decât unitatea, iar pentru alte impurități ar trebui să fie mai mic. Pe baza diagramelor de fază, s-au calculat coeficienții de echilibru, iar coeficienții de distribuție efectivi ai impurităților individuale din cupru în timpul rafinării zonei sale au fost găsite folosind date experimentale. Aceste date sunt colectate în tabel. 16.

Din datele din tabel. 16 rezultă că valorile coeficienților de distribuție ai impurităților date nu sunt suficient de favorabile, deoarece sunt relativ apropiate de unitate. Mai bine decât altele, rafinarea zonei ar trebui să îndepărteze impuritățile de siliciu și argint.
Conform studiului în cauză, în partea centrală a lingoului toate impuritățile au fost îndepărtate în medie cu 70%. Și deoarece conținutul total de impurități din cuprul original a fost de aproximativ 0,01%, prin urmare, ca urmare a topirii zonei, s-a obținut cupru cu o puritate de 99,997%.
Topirea cu fascicul de electroni a cuprului crește puritatea acestuia, reduce brusc conținutul de gaze și impurități volatile din acesta, crescând ductilitatea și conductivitatea electrică a metalului. În acest caz, se observă unele pierderi de cupru datorită elasticității vizibile a vaporilor săi în condiții de topire cu fascicul de electroni.

24.07.2019

Pentru o perioadă foarte lungă de timp, o pungă standard din polietilenă a fost considerată una dintre cele mai avantajoase din punct de vedere economic, multifuncționale și...

24.07.2019

În partea de sud a Ecuadorului, mina de cupru și aur Mirador, deținută de un complex comun de două companii din Republica Populară Chineză, a fost dată în folosință...

24.07.2019

Știm cu toții că viziunea nu este ceva despre care să glumești. Acesta este un lucru pe care fiecare persoană implicată în sudare trebuie să-și amintească. Am dori să vorbim mai detaliat despre...

22.07.2019

Structurile din aluminiu sunt fiabile în utilizare și pot dura zeci de ani. Cu toate acestea, pentru a asigura o durată de viață atât de lungă...

22.07.2019

Mulți proprietari de vehicule uzate se gândesc să-și vândă mașina pentru deșeuri. Modelele învechite ale lui Zhiguli, Volga și Moskvich nu sunt...

20.07.2019

Corporația indiană National Aluminium Company și-a prezentat proiectul de investiții de capital pentru viitorul apropiat în primele zile ale lunii iulie a acestui an. Ea merge...

20.07.2019

Nu este un secret pentru nimeni că produsele prin cablu sunt concepute pentru o anumită perioadă de funcționare și depozitare. După ce este finalizat, trebuie să...

Cuprul fără oxigen M0b este cupru de înaltă puritate, unde conținutul de cupru nu este mai mic de 99,99%, conținutul de oxigen este de 0,0003% și alte impurități nu depășesc 0,004%. Are caracteristici tehnologice importante: conductivitate electrică (0,01707 - 0,01719 μOhm/m); conductivitate termică (386 - 390 W/m*grade); omogenitatea structurii; rezistență la fragilizare (hidrogen). Conform acestor indicatori, gradul de cupru fără oxigen M0b este destul de ușor inferior argintului.
Clasificarea cuprului după grad se face în funcție de compoziția sa chimică și este determinată în GOST 859 - 2001. Caracteristicile de producție ale cuprului sunt determinate de conținutul de impurități și conținutul de oxigen. Cuprul de înaltă puritate (clasele M00b și M0b) este cupru fără oxigen, al cărui conținut de oxigen nu este permis mai mult de 0,0003%.
Principala modalitate de obținere a cuprului fără oxigen este retopirea catozilor într-o atmosferă inertă, reducătoare sau în vid.
Cuprul fără oxigen este furnizat cel mai adesea sub formă de baghete, sârmă și lingouri.
Cuprul fără oxigen este utilizat pe scară largă în diverse domenii ale ingineriei electrice, unde este necesară o conductivitate electrică ridicată a materialului, dar este utilizat și în următoarele domenii:
-industria aviatica si spatiala;
-fabricarea instrumentelor;
-industria nucleara;
-industria electronica;
-producerea de echipamente medicale;
-producerea echipamentelor de vid.
Cuprul fără oxigen de calitate M0b este utilizat la fabricarea:
- cabluri optice de telecomunicatii, inclusiv cele subacvatice;
- întrerupătoare;
- infasurarile transformatorului;
- plăci cu circuite imprimate;
- ghiduri de undă coaxiale și cabluri;
- sisteme electrice de distributie;
- aparate de electrovacuum.

VOM FURNIZA CURU M00b și M000b. LA COMANDA!

Cupru fără oxigen, mai ales pur, în lingouri.

Avem capacitatea de a furniza cupru foarte pur, fără oxigen, în lingouri.

Aplicație.

Utilizarea cuprului fără oxigen se datorează rezistenței sale la fragilizarea hidrogenului și conținutului scăzut de elemente chimice care sunt volatile în vid la temperaturi ridicate, de exemplu. impurități nocive atunci când sunt utilizate în industria electronică și în alte domenii.

Cuprul de înaltă puritate fără oxigen este utilizat în dispozitive electronice de vid, tuburi electronice, unde este permis doar un minim absolut de impurități volatile care pot fi eliberate din cupru în condițiile unei combinații de vid și temperatură ridicată. De asemenea, astfel de produse complexe precum dispozitivele criogenice și optice necesită cupru de înaltă calitate, fără oxigen.

Alte exemple de aplicații:

* Magnetroni

* Condensatoare de vid

* Garnituri pentru echipamente de vid

* Baze sau baze pentru semiconductori și substraturi

* Echipament militar etc.

Puritatea cuprului.

În prezent, cuprul fără oxigen folosit este „condiționat” împărțit în cupru pur și fără oxigen de înaltă puritate.

Cupru pur fără oxigen - conținut garantat de Cu+Ag de cel puțin 99,95-99-97% cu o conductivitate electrică declarată de cel puțin 100% IACS (M0b, Cu-OF).

Cupru de înaltă puritate (puritate ridicată) fără oxigen - conținut de Cu garantat de cel puțin 99,99% cu o conductivitate electrică declarată de cel puțin 101-102% IACS (M00b, Cu-OFE).

Puritatea cuprului este determinată de conținutul de substanță principală, exprimată în procente și definită ca diferența dintre 100% și suma impurităților controlate.

Impurități controlate - O listă de elemente măsurate într-o probă pentru a determina puritatea.

Standarde pentru determinarea purității cuprului.

Impuritățile controlate pot fi definite prin diferite standarde sau specificații.

În Rusia, cel mai faimos standard este GOST 859-2001 (14 elemente - O / P / S / Zn / Bi / Pb / Se / Te / Sn / Sb / As / Ni / Fe / Ag).

În Europa sau în alte țări, acestea sunt specificațiile tehnice ale gradului Cu-OFE (16 elemente - O / P / S / Zn / Cd / Bi / Pb / Se / Te / Sn / Mn / Sb / As / Ni / Fe / Ag - GOST 859 -2001 + Cd, Mn) sau altele.

Impuritățile controlate din standardele GOST 859-2001 și Cu-OFE sunt cele mai dificil de îndepărtat și afectează caracteristicile produselor din cupru utilizate în zonele critice la temperaturi ridicate și criogenice (scăzute), precum și în vid.

Impuritățile controlate pot fi definite și prin alte specificații convenite între client și producător.

De regulă, nu se determină doar lista elementelor controlate, ci și conținutul maxim al unora dintre ele.

GOST 859-2001 și specificațiile tehnice pentru clasa Cu-OF/Cu-OFE descriu cerințele pentru cuprul pur și de înaltă puritate fără oxigen. Conform acestei liste de elemente controlate din aceste standarde și cerințe pentru acestea, puritatea cuprului este garantată a fi de cel puțin 99, 9x% și, respectiv, 99,99%. Rezultatele individuale pot fi mai mari de 99,99%, dar nu mai puțin de 99,99% este garantat, adică nu mai mult de 100 ppm impurități.

Conform tehnologiilor standard și listei standard de impurități controlate (GOST 859-2001 și Cu-OFE), este aproape imposibil (cel puțin într-un ciclu tehnologic) să se obțină un rezultat mai mare de 99,99(5-7)%, adică , suma impurităților conform listei standard mai mică de 30-50 ppm.

Produsele furnizate. Caracteristici.

Puritate chimică.

Nu există standarde general acceptate pentru lingourile de cupru cu o puritate mai mare de 99,99%, cel puțin nu le cunoaștem încă. Producătorul își stabilește propriile condiții tehnice, descriindu-și lista de elemente prin care se determină puritatea (100% - suma impurităților controlate descrise). De regulă, se propune o listă scurtă de elemente din standardele GOST 859-2001 și Cu-OF(E) sau o listă complet diferită, care nu include elemente care afectează caracteristicile produselor din cupru utilizate în zonele critice la nivel ridicat și criogenic. temperaturi (scăzute) și, de asemenea, în vid.

Uneori, pentru calcularea purității, este propus un standard de metal care include mai mult de 60 de metale. Dar din nou, elementele/impuritățile nocive extrem de importante care nu sunt metale nu sunt incluse.

Standardul propus este puritatea 99,999%(+) conform listei de impurități controlate din GOST 859-2001 și standardului Cu-OFE (16 elemente - O / P / S / Zn / Cd / Bi / Pb / Se / Te / Sn / Mn / Sb / As / Ni / Fe / Ag).

Metode de analiză - spectrometrie de masă cu laser, spectrometrie de emisie atomică.

Analiza tipică este de 99,9991-99,9993%, care este limitată de capacitățile laboratorului de analiză.

Important este nu numai puritatea absolută, exprimată în procente, ci și limitarea impurităților specifice care au efecte diferite asupra caracteristicilor cuprului.

Probele pot atinge purități de 99,9994-99,9997% sau mai mari. Puritatea nu se modifică, rezultatul măsurării, exprimat ca procent, se modifică. Aceste valori de puritate sunt la limita capacităților metodelor de măsurare analitică și, dacă este posibil să se măsoare stabil oxigenul (O) mai puțin de 2 ppm și sulful (S) mai puțin de 3 ppm, ceea ce este extrem de dificil cu analizele disponibile. metode de măsurare a purității.

De asemenea, conform standardului metalelor, testele au arătat cel puțin 99,999%.

Structura cuprului.

Caracteristicile produselor din cupru sunt influențate nu numai de puritatea chimică, ci și de structura cristalină. Un lingou tipic de cupru este format din mai multe (număr limitat/număr mic) monocristale topite - de obicei 1-3 în partea de jos + 2-7 în partea de sus.

Caracteristicile cuprului.

Caracteristicile cuprului sunt determinate de calitatea cuprului. Calitatea cuprului este determinată de puritatea și structura sa chimică. O caracteristică de calitate „bună” a cuprului este rezistivitatea sau conductivitatea electrică.

Măsurătorile conductivității electrice a cuprului furnizat au arătat un rezultat de aproximativ 104-105% IACS.

Conductivitatea electrică a claselor M00b (GOST 859-2001) și Cu-OFE este declarată la nivelul de 101-102% IACS.

Diferența de conductivitate electrică a cuprului conform IACS duce la diferențe mai semnificative de caracteristici la temperaturi scăzute - rezistența specifică (volum) poate diferi cu zeci și sute de procente. Rezistența suprafeței (coeficientul de reflexie) poate diferi, în funcție de frecvență, cu zeci de procente sau mai mult.

Lingourile sunt ambalate în polietilenă dublă (vid intern), câte două lingouri per cutie de lemn.

CONSILIUL INTERSTATAL DE STANDARDIZARE, METROLOGIE ȘI CERTIFICARE

INTERSTATAL

STANDARD

CUPRU DE ÎNALTĂ PURITATE Metode fotometrice de analiză

Publicație oficială

Spidyartiifoei

Prefaţă

Obiectivele, principiile de bază și procedura de bază pentru realizarea lucrărilor privind standardizarea interstatală sunt stabilite de GOST 1.0-92 „Sistemul de standardizare interstatală. Dispoziții de bază” și GOST 1.2-2009 „Sistem de standardizare interstatală. Standarde interstatale. reguli și recomandări pentru standardizarea interstatală. Reguli de dezvoltare, adoptare, aplicare, actualizare și anulare”

Informații standard

1 DEZVOLTATĂ de Comitetul Tehnic pentru Standardizare TK 368 „Cupru”

2 INTRODUS de Comitetul Tehnic Interstatal pentru Standardizare MTK 503 „Cupru”

3 ADOPTAT de Consiliul Interstatal pentru Standardizare, Metrologie și Certificare (protocol din 27 august 2015 Ne 79-P)

4 Prin ordinul Agenției Federale pentru Reglementare Tehnică și Metrologie din 17 februarie 2016, standardul interstatal Ne 52-st GOST 27981.5-2015 a fost pus în vigoare ca standard național al Federației Ruse la 1 noiembrie 2016.

5 83AMEN GOST 27981.S-88

Informațiile despre modificările aduse acestui standard sunt publicate în indexul anual de informații „Standarde naționale”, iar textul modificărilor și amendamentelor este publicat în indexul lunar de informații „Standarde naționale”. În cazul unei revizuiri („înlocuire”) sau anulare a acestui standard, notificarea corespunzătoare va fi publicată în indexul de informații lunar „Standarde naționale”. site-ul oficial al Agenției Federale pentru Reglementare Tehnică și Metrologie pe Internet Internet ()

În Federația Rusă, acest standard nu poate fi reprodus integral sau parțial. replicat și distribuit ca publicație oficială fără permisiunea Agenției Federale pentru Reglementare Tehnică și Metrologie

STANDARD INTERSTATAL

CUPRU DE ÎNALTĂ PURITATE

Metode fotometrice de analiză

Cupru de înaltă puritate. Metode fotometrice de analiză

Data introducerii - 2016-11-01

1 Zona de aplicare

Acest standard specifică metode fotometrice pentru determinarea componentelor din cupru de înaltă puritate enumerate în tabelul 1.

Tabelul 1 Procent

Nou determinat componentă	Gamă fracția de masă a componentei	Nume determinat componentă	Gamă fracția de masă a componentei
	De la 0,00020 la 0,0050 per cheie.		De la 0,00010 la 0,0050 inclusiv.
Mangan	De la 0,0002 la 0,0050 incl.		De la 0,00010 la 0,0100 inclusiv.
	De la 0,00002 la 0,0010 akp.		De la 0,0003 la 0,010 incl.
	De la 0,00010 la 0,006 inclusiv.		De la 0,00010 la 0,006 inclusiv.
	De la 0,0005 la 0,0050 incl.		De la 0,00010 la 0,006 inclusiv.

2 Referințe normative

8 din acest standard utilizează referințe de reglementare la următoarele standarde interstatale:

Reactivi GOST 61-75. Acid acetic. Specificații

GOST 84-76 Reactivi. Carbonat de sodiu 10-iod. Specificații

GOST 123-2008 Cobalt. Specificații

GOST 849-2008 Nichel primar. Specificații

GOST 859-2014 Cupru. Timbre

GOST 860-75 Tin. Specificații

GOST 1089-82 Antimoniu. Specificații

GOST 1770-74 (ISO 1042-83. ISO 4788-80) Sticla de laborator. Cilindrii. pahare, baloane, eprubete. „Condiții tehnice generale

GOST 1973-77 Anhidridă de arsen. Specificații tehnice GOST 3118-77 Reactivi. Acid clorhidric. Specificații

Reactivi GOST 3652-69. Acid citric monohidrat și anhidru. Specificații

Reactivi GOST 3760-79. Amoniac apos. Specificații

GOST 3765-78 Reactivi. Acid molibdat de amoniu. Specificații

GOST 3773-72 Reactivi. Clorura de amoniu. Specificații

Reactivi GOST 4197-74. Eotoxid de sodiu. Specificații

Reactivi GOST 4198-75. Fosfat de potasiu monosubstituit. Specificații

Publicație oficială

Reactivi GOST 4204-77. Acid sulfuric. Specificații tehnice GOST 4232-74 Reactivi. Iodură de potasiu. Specificații tehnice GOST 4328-77 Reactivi. Hidroxid de sodiu. Specificații tehnice GOST 4461-77 Reactivi. Acid azotic. Specificații tehnice GOST 4465-74 Reactivi. Sulfat de nichel (U) 7-odn. Specificații tehnice GOST 5456-79 Reactivi. Clorhidrat de hidroxilamină. Specificații tehnice GOST ISO 5725*6-2003 Acuratețea (corectitudinea și precizia) metodelor și rezultatelor de măsurare. Partea 6: Utilizarea valorilor de precizie în practică *

GOST 5789-78 Reactivi. Toluen. Specificații tehnice GOST 5817-77 Reactivi. Acid tartric. Specificații tehnice GOST 5828-77 Reactivi. Dimetilglioxima. Specificații tehnice GOST 5841-74 Reactivi. Sulfat de hidrazină

GOST 5845-79 Reactivi. Tartrat de potasiu-sodiu 4-apă. Specificații tehnice GOST 5846-73 Reactivi. Acid formic. Specificații tehnice GOST 5955-75 Reactivi. Benzen. Specificații tehnice GOST 6006-78 Reactivi. Butanol-1. Specificații

GOST 6008-90 Mangan metalic și mangan nitrurat. Specificații tehnice GOST 6259-75 Reactivi. Glicerol. Conditii tehnice.

Reactivi GOST 6552-80. Acid fosforic. Specificații

GOST 6563-75 Produse tehnice din metale și aliaje nobile. Specificații

GOST 6691-77 Reactivi. Uree. Specificații

GOST 6709-72 apă distilată. Specificații

GOST 9147-80 Ustensile și echipamente de laborator din porțelan. Specificații tehnice GOST 9428-73 Reactivi. Oxid de siliciu (IV). Specificații tehnice GOST 9849-86 Pulbere de fier. Specificații tehnice GOST 10298-79 Seleniu tehnic. Specificații

GOST 10652-73 Reactivi. Sare disodica etilendiamina-N. N. N". N"-tetra acid acetic. 2-apă (trilon B). Specificații

GOST 10928-90 Bismut. Specificații

GOST 10929-76 Reactivi. Peroxid de hidrogen. Specificații

GOST 11069-2001 Aluminiu primar. Timbre

GOST 11125-84 Acid azotic de puritate specială. Specificații

GOST 11773-76 Reactivi. Fosfat de sodiu disubstituit. Specificații

GOST 12026-76 Hârtie de filtru de laborator. Specificații

GOST 14261-77 Acid clorhidric de puritate specială. Specificații

GOST 18300-87 Alcool etilic tehnic rectificat. Specificații’

GOST 19807-91 Titan și aliaje de titan forjat. Clasele GOST 20015-88 Cloroform. Specificații

GOST 20288-74 Reactivi. tetraclorura de carbon. Specificații tehnice GOST 20478-75 Reactivi. Persulfat de amoniu. Specificații tehnice GOST 20490-75 Reactivi. Permanganat de potasiu. Specificații tehnice GOST 22280-76 Reactivi. Citrat de sodiu 5,5-apă. Specificații tehnice GOST 22867-77 Reactivi. azotat de amoniu. Specificații tehnice GOST 24104-2001 Cântare de laborator. General cerințe tehnice *

GOST 24363-80 Reactivi. hidroxid de potasiu. Specificații

GOST 25336-82 Sticla și echipamente de laborator. Tipuri, parametri principali și dimensiuni

GOST 29169-91 (ISO 648-77) Sticla de laborator. Pipete cu un singur marcaj

GOST 29227-91 (ISO 835-1-81) Sticla de laborator. Pipete gradate. Partea 1. Cerințe generale

GOST 29251-91 (ISO 385*1-84) Sticla de laborator. Biurete. Partea 1. Cerințe generale

GOST 31382-2009 Cupru. Metode de analiză

Notă - Când utilizați acest standard, este recomandabil să verificați valabilitatea standardelor de referință în sistemul de informare publică - pe site-ul oficial al Agenției Federale pentru Reglementare Tehnică și Metrologie pe Internet sau folosind indexul anual de informații „Standarde naționale” , care a fost publicată de la 1 ianuarie a anului curent, și pe problemele indexului lunar de informare „Standarde naționale” pentru anul în curs. Dacă standardul de referință este înlocuit (schimbat), atunci când utilizați acest standard ar trebui să vă ghidați după standardul de înlocuire (modificat). Dacă standardul de referință este anulat fără înlocuire, atunci prevederea în care se face referire la acesta se aplică în partea care nu afectează această referință.

3 Dispoziții generale

3.1 Cerințe generale pentru metodele de măsurare - conform GOST 31382.

4 Metoda fotometrică pentru măsurarea fracției de masă a bismutului

4.1 Caracteristicile indicatorilor de precizie a măsurătorilor

Indicatorii de precizie pentru măsurarea fracției de masă a bismutului corespund caracteristicilor date în Tabelul 2 (la P - 0,95;.

Valorile limitelor de repetabilitate și reproductibilitate a măsurătorilor la un nivel de încredere de P = 0,95 sunt date în Tabelul 2.

Tabelul 2 - Valorile indicatorului de acuratețe, limitele de repetabilitate și reproductibilitatea măsurătorilor dopului de masă de bismut cu o probabilitate de încredere de P = 0,95 despre pooyeng

Domeniul de măsurare a fracțiunii de masă de bismut	Indicator de precizie 1 L	(valori absolute)
Domeniul de măsurare a fracțiunii de masă de bismut	Indicator de precizie 1 L	repetabilitate	reproductibilitatea
De la 0,00020 la 0,00050 inc.
Xie. 0,0005 » 0,0010 »
» 0,0010 » 0,0020 »
» 0,0020 » 0,0050 »

4.2 Instrumente de măsură, dispozitive auxiliare, materiale, soluții

Spectrofotometru sau fotocolorimetru cu toate accesoriile, oferind măsurători la o lungime de undă de 450 nm;

Placa de incalzire conform 4]. asigurarea unei temperaturi de încălzire de până la 400 °C sau similar;

Sticla de ceas;

Baloane cotate 2-25-2,2-100-2. 2-250-2.2-1000-2 lo GOST 1770;

Ochelari N-1-100 THS, N-1-400 THS conform GOST 25336;

Baloane conice Kn-2*250 THS conform GOST 25336;

Pâlnii conice V-36-80 HS lo GOST 25336;

Apă distilată conform GOST 6709:

Acid azotic în conformitate cu GOST 4461 sau acid azotic de puritate specială în conformitate cu GOST 11125;

Acid clorhidric conform GOST 3118, diluat 1:1;

Acid tartric conform GOST 5817. soluție concentrația de masă 250 g/dm 3:

Acid ascorbic conform (2): soluţie proaspăt preparată cu o concentraţie în masă de 50 g/dm 3 ;

Amoniac apos conform GOST 3760, diluat 1:99;

Pulbere de fier conform GOST 9849. soluție cu concentrație de masă 10 g/dm 3;

Iodură de potasiu conform GOST 4232. soluție proaspăt preparată cu o concentrație de masă de 200 g/dm 3 ;

Bismut conform GOST 10928:

Filtre anesteziate sau similare.

Note

1 Este permisă utilizarea altor instrumente de măsură de tipuri omologate, dispozitive și materiale auxiliare ale căror caracteristici tehnice și metrologice nu sunt inferioare celor indicate mai sus.

2 Este permisă utilizarea reactivilor fabricați conform altora documente de reglementare cu condiția ca acestea să ofere caracteristicile metrologice ale rezultatelor măsurătorilor date în prezentul standard.

4.3 Metoda de măsurare

Metoda se bazează pe măsurarea densității optice la o lungime de undă de la 420 la 450 nm a unui complex colorat de iod de bismut format într-o soluție de acid clorhidric în prezența acidului tartric și a unui agent reducător.

Bismutul este izolat suplimentar pe hidroxid de fier.

4.4 Pregătirea pentru efectuarea măsurătorilor

4.4.1 Pregătirea soluțiilor pentru construirea unei curbe de calibrare

La prepararea soluției A cu o concentrație de masă de bismut de 0,1 mg/w e, se pune o probă de bismut cu o greutate de 0,1000 g într-un pahar cu o capacitate de 100 cm 3, se adaugă 5 până la 10 cm 3 de acid azotic și se încălzește până când oxizii de azot sunt îndepărtați. Soluția se răcește și se transferă într-un balon cotat cu o capacitate de 1000 cm 3, se adaugă 65 cm 3 de acid azotic, se adaugă apă la semn și se amestecă.

La prepararea soluției B cu o concentrație de masă de bismut de 0,01 mg/cm 3, se pune o alicotă de 25 cm 3 din soluția A într-un balon de măsurare cu o capacitate de 250 cm 3, se adaugă 5 cm 3 de acid azotic, se adaugă apă. adăugat la marcaj și amestecat.

Soluția este potrivită pentru utilizare în 5 ore.

4.4.2 Prepararea unei soluții de fier cu o concentrație de masă de 10 g/dm 3

O porție cântărită de fier de 1,0 g se pune într-un pahar cu o capacitate de 100 cm 3 . se toarnă 10 până la 15 cm 3 de acid clorhidric și se dizolvă la încălzire. După răcire, soluția este transferată într-un balon cotat de 100 cm 3, adăugată cu apă până la semn și amestecată.

4.4.3 Construirea unui grafic de calibrare

Se pune 0,0 în șase baloane conice cu o capacitate de 250 cm 3 fiecare; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 şi 5,0 cm 3 soluţie* B. care corespunde cu 0,0 0,01; 0,02; 0,03; 0,04 și 0,05 mg de bismut, se adaugă 5 cm 3 de acid azotic. 20 cm 3 acid clorhidric. Expansiunile sunt încălzite și evaporate la un volum de 3 până la 5 cm3. Se adaugă 5 cm 3 de soluție de fier, de la 100 la 120 cm 3 de apă, se încălzește la o temperatură de 60 * C la 70 * C și se adaugă amoniac până când cuprul trece în complexul de amoniac și după aceea încă 5 cm 3. Continuați încălzirea timp de 5-7 minute și lăsați soluția până când sedimentul se coagulează într-un loc cald pe aragaz.

Precipitatul de hidroxid este filtrat pe un filtru liber și spălat de 3 până la 5 ori cu amoniac fierbinte diluat 1:99. Precipitatul din filtru este spălat în balonul în care a fost efectuată precipitarea şi se adaugă 15 până la 20 cm3 de acid clorhidric fierbinte, diluat 1:1. Soluţia rezultată este diluată cu apă la un volum de 80 până la 106 cm3 şi hidroxizii sunt precipitaţi din nou cu amoniac. Precipitatul este filtrat pe același filtru și spălat de 3 până la 4 ori cu amoniac fierbinte diluat 1:99. Peste balonul în care s-a efectuat precipitarea se pune o pâlnie cu filtru, la precipitat se adaugă 10 până la 15 cm3 acid clorhidric fierbinte diluat 1:1, filtrul se spală de 2-3 ori cu apă fierbinte. Filtrul este aruncat. Filtratul se evaporă la un volum de 10 cm3, după răcire se pune într-un balon cotat cu o capacitate de 25 cm3, se adaugă 4 cm3 de soluție de acid tartric. 5 cm 3 de soluție de iodură de potasiu, de la 1,0 la 1,5 cm 3 de soluție de acid ascorbic și se adaugă apă la semn.

După 10-15 minute, se măsoară densitatea optică a soluțiilor folosind un spectrofotometru sau fotocolorimetru la o lungime de undă de la 420 la 450 nm într-o cuvă cu o grosime optimă a stratului. Soluția de referință este apa.

Pe baza valorilor obținute ale densităților optice și a concentrațiilor de bismut corespunzătoare, se construiește un grafic de calibrare.

4.5 Efectuarea măsurătorilor

O probă de cupru cu o greutate de 2,0000 g se pune într-un pahar cu o capacitate de 400 cm 3, se adaugă 25 până la 30 cm 3 de acid azotic, se acoperă cu un geam de ceas și se păstrează fără încălzire până la reacția violentă de eliberare a oxizilor de azot. se opreste.

Sticla este îndepărtată, spălată cu apă peste un pahar, se adaugă 20 până la 25 cm3 de acid clorhidric și soluția este evaporată în timp ce se încălzește la un volum de 3 până la 5 cm3.

Apoi turnați 80 până la 100 cm 3 de apă și 5 cm 3 de soluție de fier într-un pahar. Se încălzește și apoi se continuă măsurarea așa cum este indicat la 4.4.3.

măsurătorile se efectuează în conformitate cu instrucțiunile de utilizare pentru spectrofotometru sau fotocolorimetru, masa bismutului se determină conform diagramei de calibrare.

4.6 Prelucrarea rezultatelor măsurătorilor

4.6.1 Fracția de masă a bismutului X.%. calculate prin formula

(gt>! -/P2)100 mlO®

unde m este masa bismutului găsită din curba de calibrare, μg; m2 este masa de bismut obținută în urma unui experiment martor, μg; t este masa probei de cupru. G.

4.6.2 Valoarea medie aritmetică a două determinări paralele este luată ca rezultat al măsurării, cu condiția ca diferența absolută dintre ele în condiții de repetabilitate să nu depășească valorile (cu o probabilitate de încredere de P = 0,95) ale limitei de repetabilitate r prezentate în tabelul 2.

4.6.3 Discrepanțele dintre rezultatele măsurătorilor obținute în două laboratoare nu trebuie să depășească valorile limită de reproductibilitate date în Tabelul 2. În acest caz, valoarea medie aritmetică a acestora poate fi luată ca rezultat final. Dacă această condiție nu este îndeplinită, pot fi utilizate procedurile stabilite în GOST ISO 5725-6 (clauza 5.3.3).

5 Metoda fotometrică pentru măsurarea fracției de masă a manganului

5.1 Caracteristicile indicatorilor de precizie a măsurătorilor

Indicatorii de precizie pentru măsurarea fracției de masă a manganului corespund caracteristicilor date în Tabelul 3 (la P - 0,95;.

Valorile limitelor de repetabilitate și reproductibilitate a măsurătorilor cu un nivel de încredere de P-0,95 sunt date în Tabelul 3.

Tabelul 3 - Valorile indicatorului de precizie, limitele de repetabilitate și reproductibilitatea măsurătorilor fracției de masă a manganului cu o probabilitate de încredere de P = 0,95 aproximativ poieng

Domeniul de măsurare a fracțiunii de masă a manganului	Indicator de precizie 1 L	(valori absolute)
Domeniul de măsurare a fracțiunii de masă a manganului	Indicator de precizie 1 L	repetă os g (l "2)	reproductibilitatea
De la 0,0002 la 0,0005 inclusiv.
Xie. 0,0005 » 0,0010 »
» 0,0010 » 0,0020 »
» 0,0020 » 0,0050 »

5.2 Instrumente de măsură, dispozitive auxiliare, materiale, soluții

La efectuarea măsurătorilor se folosesc următoarele instrumente de măsură și dispozitive auxiliare:

Placa de incalzire conform . asigură o temperatură de încălzire de până la 400 "C. sau similar:

Baie de apă;

Cântare de laborator de o clasă specială de precizie conform GOST 24104;

Ochelari N-1-100 THS. N-1-250 THS conform GOST 25336:

Baloane conice Kn-1-250-14/23 THS conform GOST 25336;

Baloane cotate 2-50-2,2-100-2,2-1000-2 conform GOST 1770;

Pipete de cel puțin a doua clasă de precizie conform GOST 29169 și GOST 29227.

La efectuarea măsurătorilor se folosesc următoarele materiale și soluții:

Acid azotic conform GOST 4461 sau acid azotic de puritate specială conform

GOST 11125 și diluat 1:1.1:3;

Acid iod de potasiu. concentrația masică a soluției 50 g/dm 3:

Mangan metalic conform GOST 6008.

Note

5.3 Metoda de măsurare

Metoda se bazează pe măsurarea densității optice a unui compus complex colorat de mangan heptavalent la o lungime de undă de la 520 la 540 nm.

5.4 Pregătirea pentru efectuarea măsurătorilor

5.4.1 Pregătirea soluțiilor pentru construirea unei curbe de calibrare

La prepararea soluției A cu o concentrație de masă de mangan de 0,1 mg/cm 3 , o probă de mangan cu o greutate de 0,1 g este plasată într-un pahar cu o capacitate de 100 cm 3 și 10 până la 15 cm 3 de acid azotic diluat 1:1 se adauga. se încălzește până când oxizii de azot sunt îndepărtați. Soluția se răcește, se transferă într-un balon cotat de 1000 ml și se completează cu apă până la semn.

La prepararea soluției B cu o concentrație de masă de mangan de 0,01 mg/cm3, o alicotă de 10 cm3 de soluție A este plasată într-un balon cotat cu o capacitate de 100 cm3 și 1 cm3 de acid azotic diluat 1:1 se adauga. și adăugați apă la semn.

La prepararea soluției B cu o concentrație de masă de 0,005 mg/cm 3 , o alicotă de 50 cm 3 din soluția B este plasată într-un balon cu volum electronic cu o capacitate de 100 cm 3 și 0,5 cm 3 de acid azotic diluat 1:1 este adăugat. și până la marcaj.

5.4.2 Prepararea unei soluții de acid iod de potasiu cu o concentrație în masă de 50 g/dm 3

O porție cântărită de acid iod de potasiu cântărind 50 g este dizolvată într-o soluție de acid azotic diluat

1:3. si se bea pana la 100 cm 3 cu aceeasi solutie.

5.4.3 Construirea unui grafic de calibrare

Așezați 0,0 în pahare cu o capacitate de 250 cm 3 fiecare; 1,0; 2,0 şi 5,0 cm3 soluţie B şi 1,0:2,0; 3.0:

4,0 şi 5,0 cm3 soluţie standard B. care corespunde la 0,0; 0,005; 0,010; 0,025:0,100:0,200; 0,300; 0,400; 0,500 mg mangan. În toate paharele se adaugă apă la un volum de 20 cm3, apoi se fierbe timp de 5 minute.

În soluția clocotită se toarnă 5 cm 3 de soluție de acid iodic de potasiu și se continuă fierberea încă 5 minute. Apoi paharul se pune intr-o baie de apa clocotita si se tine 20 de minute.

După răcire, se transferă soluția într-un balon cotat de 50 cm 3, se adaugă apă până la semn (soluție stoc) și se amestecă.

Densitatea optică a soluțiilor se măsoară folosind un spectrofotometru la o lungime de undă de 530 nm sau un fotocolorimetru cu un filtru de lumină având lungimea de undă corespunzătoare transmisiei maxime de lumină de la 520 la 540 nm într-o cuvă cu o grosime a stratului de 20 sau 30 mm.

Soluția de referință face parte din soluția principală a probei, în care manganul (VII) este redus la mangan (H) prin adăugarea a 1 până la 2 picături de soluție de azotat de sodiu.

Pe baza valorilor obținute ale densităților optice ale soluțiilor și a concentrațiilor de mangan corespunzătoare, se construiește un grafic de calibrare în coordonate dreptunghiulare.

5.5 Efectuarea măsurătorilor

O probă de cupru cu o greutate de 2.000 g (cu o fracție de masă de mangan de la 0,0002% la 0,001%) sau 1,0000 g (cu o fracție de masă de mangan de la 0,001% la 0,005%) este plasată într-un balon conic cu o capacitate de 250 cm 3, se toarnă de la 20 la 25 cm 3 acid azotic și se fierbe până când reacția violentă de eliberare a oxizilor de azot se oprește și proba este dizolvată. Soluția se evaporă la jumătate și apoi se continuă așa cum este indicat la 5.4.3.

măsurătorile se efectuează în conformitate cu instrucțiunile de operare pentru spectrofotometru sau fotocolorimetru, masa manganului în miligrame se stabilește conform programului de calibrare.

5.6 Prelucrarea rezultatelor măsurătorilor

5.6.1 Fracția de masă a manganului X, %. calculate prin formula

(tu -/t)2)100 /7)1000

unde mi este masa de mangan găsită din curba de calibrare, mg; m2 este masa de mangan obținută în urma unui experiment martor, mg: t este masa probei de cupru. G.

5.6.2 Valoarea medie aritmetică a două determinări paralele este luată ca rezultat al măsurării, cu condiția ca diferența absolută dintre ele în condiții de repetabilitate să nu depășească valorile (cu o probabilitate de încredere de P - 0,95) ale limitei de repetabilitate r prezentate în tabelul 3.

Dacă discrepanța dintre cele mai mari și cele mai mici rezultate ale determinărilor paralele depășește limita de repetabilitate, urmați procedurile stabilite în GOST ISO 5725-6 (subclauza 5.2.2.1).

5.6.3 Discrepanțele dintre rezultatele măsurătorilor obținute în două laboratoare nu trebuie să depășească valorile limitei de emisie. dat în Tabelul 3. În acest caz, valoarea medie aritmetică a acestora poate fi luată ca rezultat final. Dacă această condiție nu este îndeplinită, se pot utiliza procedurile prevăzute în I OS I ISO LY2b-b (clauza b.3.3).

6 Metoda fotometrică de măsurare a fracției masice de cobalt

6.1 Caracteristicile indicatorilor de precizie a măsurătorilor

Indicatorii de precizie pentru măsurarea fracției de masă de cobalt corespund caracteristicilor date în Tabelul 4 (la P - 0,95;.

Valorile limitelor de repetabilitate și reproductibilitate a măsurătorilor la un nivel de încredere de P - 0,95 sunt date în Tabelul 4.

Tabelul 4 - Valorile indicatorului de precizie, limitele de inflamabilitate și reproductibilitatea măsurătorilor fracției de masă de cobalt la o probabilitate de încredere de P = 0,95

Procent

6.2 Instrumente de măsură, dispozitive auxiliare, materiale, soluții

La efectuarea măsurătorilor se folosesc următoarele instrumente de măsură și dispozitive auxiliare:

Spectrofotometru sau fotocolorimetru cu toate accesoriile, oferind măsurători la o lungime de undă de 410 nm;

O placă de încălzire conform (1) care asigură o temperatură de încălzire de până la 400 "C. sau similar:

Geam de ceas:

Cântare de laborator de o clasă specială de precizie conform GOST 24104;

Baloane conice Kn-2-250-18 THS conform GOST 25336;

Baloane cotate 2-100-2,2-500-2 conform GOST 1770;

Ochelari N-1-50 THS. N-1-100 THS conform GOST 25336;

Pâlnii de separare VD-1-250 (100) XS conform GOST 25336;

Pipete de cel puțin a doua clasă de precizie conform GOST 29169 și GOST 29227.

La efectuarea măsurătorilor se folosesc următoarele materiale și soluții:

Apă distilată conform GOST 6709;

Acid azotic conform GOST 4461 (fiert pentru a elimina oxizii de azot), diluat 1:1;

Acid clorhidric conform GOST 3118 și o soluție cu o concentrație molară de 4 mol/dm 3 ;

Acid citric conform GOST 3652. concentrația masică a soluției 250 g/dm 3;

Hidroxid de potasiu conform GOST 24363, soluție cu concentrație de masă 50 g/dm 3 ;

Acid acetic conform GOST 61;

Aluminiu conform GOST 11069;

Toluen conform GOST 5789;

1-nitrozo-2-naftol conform . concentrația masică a soluției 0,5 g/dm3;

Peroxid de hidrogen conform „OST 10929 (produs stabilizat);

Cobalt conform GOST 123;

Cuprul conform GOST 859. nu conține cobalt.

Note

2 Este permisă utilizarea de reactivi fabricați conform altor documente de reglementare, cu condiția să furnizeze caracteristicile metrologice ale rezultatelor măsurătorilor date în prezentul standard.

6.3 Metoda de măsurare

Metoda se bazează pe măsurarea densității optice la o lungime de undă de 410 nm a unui compus colorat de cobalt cu 1-nitrozo-2-chafthol după extracția acestuia cu toluen și separarea preliminară a cuprului pe aluminiu metal.

6.4 Pregătirea pentru efectuarea măsurătorilor

6.4.1 Pregătirea soluțiilor pentru construirea unei curbe de calibrare

La prepararea soluției A cu o concentrație de masă de cobalt de 1,0 mg/cm 3, o probă de cobalt metalic cu o greutate de 0,1000 g se pune într-un pahar cu o capacitate de 100 cm 3, 20 cm 3 dintr-un amestec de acizi azotic și clorhidric sunt adăugat (în raport de 1:3). se încălzește până când oxizii de azot sunt îndepărtați. Soluția este evaporată până la săruri umede. Se adaugă 1C cm 3 de acid clorhidric și se evaporă la sec. Tratamentul cu acid clorhidric se repetă de încă 2 ori.

Se adaugă 30 până la 50 cm 3 de apă fierbinte la reziduul uscat, se răcește, se transferă într-un balon cotat de 100 cm 3, se adaugă apă până la semn și se amestecă.

La prepararea soluției B cu o concentrație de masă de cobalt de 0,01 mg/cm3, o alicotă de 5 cm3 din soluția A se pune într-un balon cotat cu o capacitate de 500 cm3, se adaugă apă până la semn și se amestecă.

Când se prepară soluția B cu o concentrație de masă de cobalt de 0,001 mg/cm 3 , se pune o alicotă de 10 cm 3 de soluție B într-o cană de măsurare cu o capacitate de 100 cm 3, se adaugă apă până la semn și se amestecă. Soluția se folosește proaspăt preparată.

La prepararea soluţiei G cu o concentraţie în masă de cobalt de 0,0001 mg/cm3, o alicotă de 10 cm3 din soluţia 8 este plasată într-un vas de măsurare cu o capacitate de 100 cm3, adăugată cu apă până la semn şi amestecată. Soluția se folosește proaspăt preparată.

6.4.2 Construirea unui grafic de calibrare

6.4.2.1 Construirea unui grafic de calibrare pentru o fracție de masă de cobalt de la 0,00002% la 0,0001%.

La două porțiuni cântărite de cupru care cântăresc 1,0000 g (pentru fiecare punct al graficului de calibrare), se adaugă 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 şi 10,0 cm3 de soluţie G., care corespunde la 0,0002; 0,0003; 0,0004; 0,0005 și 0,0010 mg de cobalt și apoi se continuă măsurătorile așa cum este specificat la 6.5.1.

Pe baza valorilor densității optice obținute și a concentrațiilor de cobalt corespunzătoare, se construiește un grafic de calibrare.

6L2.2 Construirea unui grafic de calibrare cu o fracție de masă de cobalt de la 0,0001% la 0,0005%.

La două mostre de cupru cu o greutate de 1,0000 g (pentru fiecare punct al graficului de calibrare) se adaugă 1,0 și 5,0 cm 3 de soluție B și 1,0; 2,5; 5,0 cm 3 de soluţie B. care corespunde cu 0,001; 0,005: 0,010: 0,025 și 0,050 mg cobalt și apoi se continuă măsurătorile așa cum este specificat la 6.5.1.

6.4.2.3 Prepararea unei soluții de 1-nitroeo-2-naftol, concentrație în masă 0,5 g/dm*

O probă de reactiv cu o greutate de 0,25 g se dizolvă în 50 cm 3 dintr-o soluție de hidroxid de potasiu cu o concentrație de masă de 50 g/dm 3, plasată într-un balon cotat cu o capacitate de 500 cm 3, 100 cm 3 de acid acetic se adaugă, se diluează cu apă până la semn și se amestecă.

6.5 Efectuarea măsurătorilor

6.5.1 O probă de cupru cu o greutate de 1,0000 g se pune într-un balon conic cu o capacitate de 250 cm*, se adaugă 15 cm* de acid azotic diluat 1:1 și se încălzește până când proba este dizolvată și oxizii de azot sunt îndepărtați. Soluția se evaporă pe un p/mtv cu azbest la un volum de 2 cm* și apoi se tratează de trei ori cu acid clorhidric în porții de 10 cm* pentru a elimina complet oxizii de azot, evaporându-se de două ori până la săruri umede, iar ultima dată până la uscare. La reziduul uscat se adaugă 100 cm 3 de apă și se încălzește până când sărurile se dizolvă.

8, soluția este introdusă din 7 până la 8 granule de aluminiu metalic, a căror masă totală este de la 3,5 până la 4,0 g și se încălzește la o temperatură de la 80 până la 90 °C timp de 2 până la 3 ore până când cuprul este complet separat ( soluția trebuie să fie transparentă fără nuanță albastră).

După cimentarea cuprului, soluția este transferată prin decantare într-un pahar cu o capacitate de 100 cm 3, pereții balonului și cuprul eliberat se spală cu grijă cu apă, adăugând apa de spălare la soluția principală după cum urmează. astfel încât cuprul să nu intre în soluție și să se evapore pe azbest la un volum de 20 până la 30 cm 3.

După răcire, se adaugă în soluție un amestec de 5 cm* de soluție în timp ce se agită acid citricși 10 cm 3 de soluție de 1-nitroeo-2-naftol (amestecul se prepară înainte de adăugare pentru fiecare probă). Soluția este neutralizată cu hidroxid de potasiu tabletat la un pH de 4,0 până la 4,5. se încălzește până la fierbere și se adaugă 0,3 cm 3 de peroxid de hidrogen. Sticla este acoperită cu un pahar de ceas, soluția se fierbe timp de 10 minute și apoi se răcește la temperatura camerei.

Soluția se toarnă într-o pâlnie de separare cu o capacitate de 10 cm3, se adaugă 10 cm3 de toluen și se extrage timp de 2 minute. Extractul se spală cu 10 cm3 de acid clorhidric cu o concentraţie molară de 4 mol/dm* timp de 1 minut. apoi 10 cm 3 soluţie de hidroxid de potasiu cu o concentraţie în masă de 50 g/dm* timp de 1 min. Extractul se toarnă într-un pahar uscat și se măsoară densitatea optică folosind un spectrofotometru sau fotocolorimetru la o lungime de undă de 410 nm într-o cuvă cu o grosime a stratului de 20 mm. Soluția de referință este toluenul.

Măsurătorile se efectuează în conformitate cu instrucțiunile de utilizare pentru spectrofotometru sau fotocolorimetru, masa de cobalt în miligrame se determină conform diagramei de calibrare.

6.5.2 Efectuarea unui experiment blanc

Cuprul precipitat pe aluminiu, fără cobalt, se dizolvă în acid azotic diluat 1:1. Soluția se evaporă la un volum de 2 până la 3 cm3 și apoi se continuă așa cum este indicat la 6.5.1.

6.6 Prelucrarea rezultatelor măsurătorilor

6.6.1 Fracția de masă de cobalt X.%. calculate prin formula

unde mi este masa de cobalt din soluția probei analizate, μg;

t 2 - masa de bismut obținută în urma unui experiment martor, μg; t este masa probei de cupru. G.

6.6.2 Valoarea medie aritmetică a două determinări paralele este luată ca rezultat al măsurării, cu condiția ca diferența absolută dintre ele în condiții de repetabilitate să nu depășească valorile (cu o probabilitate de încredere de P - 0,95) ale limitei de repetabilitate dată în tabelul 4.

6.6.3 Discrepanțele dintre rezultatele măsurătorilor obținute în două laboratoare nu trebuie să depășească valorile limită de reproductibilitate date în Tabelul 4. În acest caz, valoarea medie aritmetică a acestora poate fi luată ca rezultat final. Dacă această condiție nu este îndeplinită, pot fi utilizate procedurile stabilite în GOST ISO 5725-6 (clauza 5.3.3).

7 Metoda fotometrică pentru măsurarea fracției de masă a arsenului

7.1 Caracteristicile indicatorilor de precizie a măsurătorilor

Precizia măsurătorilor fracțiunii de masă a arsenului corespunde caracteristicilor prezentate în Tabelul 5 (la P-095).

Valorile limitelor de repetabilitate și reproductibilitate a măsurătorilor la un nivel de încredere de P - 0,95 sunt date în Tabelul 5.

Tabelul 5 - Valorile indicatorului de precizie, limitele de repetabilitate și reproductibilitatea măsurătorilor fracției de masă a arsenului la un nivel de încredere de P = 0,95

Procent

Interval de măsurare a fracțiunii de masă de arsen	Indicator PRECIZIȚIE i l	(valori absolute)
Interval de măsurare a fracțiunii de masă de arsen	Indicator PRECIZIȚIE i l	repetabilitate	reproductibilitatea
De la 0,00010 la 0,00030 incl.
Sf. 0,00030 » 0,00060 »
» 0,0006 » 0,0012 »
» 0,0012 » 0,0030 »
» 0,003 » 0,006 »

7.2 Instrumente de măsură, dispozitive auxiliare, materiale, soluții

La efectuarea măsurătorilor se folosesc următoarele instrumente de măsură și dispozitive auxiliare:

Spectrofotometru sau fotocolorimetru cu toate accesoriile, oferind măsurători la o lungime de undă de 610 nm;

Placă de încălzire conform (1) Asigurând o temperatură de încălzire de până la 400 * C. sau similar:

Cântare de laborator din clasa specială de precizie LO GOST 24104;

Ochelari N-1-250 THS. M-400 THS. V-1-250 THS. V-1-400 THS la GOST 25336:

Pâlnii de separare VD-1-250 HS, VD-1-1000 HS conform GOST 25336;

Baloane conice Kn-2-500-24/29 THS; Kn-2-750-24/29 THS conform GOST 25336;

Baloane cotate 2-50-2,2-100-2,2-200-2 conform GOST 1770;

balon Kjeldahl GOST 25336;

Pâlnii pentru filtrarea de laborator conform GOST 25336;

Baie de apă;

Pâlnii Buchner conform GOST 9147.

La efectuarea măsurătorilor se folosesc următoarele materiale și soluții;

Apă distilată conform GOST 6709;

Acid azotic de puritate specială conform GOST 11125 sau GOST 4461, distilat, diluat 1:1;

Acid sulfuric conform GOST 4204, diluat 1:3 și 1:10. soluții cu concentrații molare de 0,5 și 3 mol/dm3:

Acid clorhidric de puritate specială conform GOST 14261. densitate 1,19 g/cm 3, diluat 1:1. soluție cu o concentrație molară de 9 mol/dm 3:

Iodură de potasiu conform GOST 4232:

Tetraclorura de carbon conform GOST 20288. distilat;

Alcool etilic tehnic rectificat conform GOST 18300:

Acid molibdat de amoniu conform GOST 3765. soluție 10 g/dm 3 într-o soluție de acid sulfuric 3 mol/dm 3:

Sulfat de hidrazină conform GOST 5841. soluție cu concentrație de masă 5 g/dm 3:

alaun de ferroamoniu conform. concentrația masică a soluției 100 g/dm 3:

Carbonat de sodiu 10-apă conform GOST 84. soluție saturată:

Hidroxid de sodiu conform GOST 4328. soluție cu o concentrație molară de 1 mol/dm 3:

Permanganat de potasiu conform GOST 20490. soluție cu o concentrație molară de 0,06 mol/dm 3 ;

Clorura de amoniu conform GSST 3773. concentratia masei solutiei 20 g/dm 3 ;

Triclorură de titan conform (7), concentrația masei soluției 400 g/dm3;

Titan conform GOST 19807:

Anhidrida de arsen conform GOST 1973;

Filtrele sunt aerosolizate sau similare.

Note

1 Este permisă utilizarea altor instrumente de măsură de tipuri omologate, dispozitive și materiale auxiliare, ale căror caracteristici tehnice și metrologice nu sunt inferioare celor specificate mai sus.

7.3 Metoda de măsurare

Metoda se bazează pe fotometria unui complex colorat de arsenic-molibden. Arsenicul este izolat preliminar cu amoniac prin precipitare împreună cu hidroxid de fier și extracția ulterioară a arsenului cu tetraclorura de carbon.

7.4 Pregătirea pentru efectuarea măsurătorilor

741 Nice rlptiorlp pentru plg.trliiiiii comingwirllchnlgl grafica

La prepararea soluției A cu o concentrație de masă de arsen de 0,1 mg/cm3, o probă de anhidridă arsenosă cu o greutate de 0,0266 g este plasată într-un balon cu volum electronic cu o capacitate de 200 cm3, 2 cm3 de soluție de hidroxid de sodiu și 50 cm3 de apă. sunt adăugate și agitate până când proba se dizolvă. După aceasta se adaugă 3 cm 3 de soluție de acid sulfuric cu o concentrație molară de 0,5 mol/dm 3. adăugați apă la semn și amestecați.

La prepararea soluției B cu o concentrație de masă de arsen de 0,01 mg/cm3, o alicotă de 10 cm3 din soluția A se pune într-un balon cotat cu o capacitate de 100 cm3, se adaugă apă până la semn și se amestecă.

7.4.2 Construirea unui grafic de calibrare

8 șapte baloane cotate cu o capacitate de 50 cm 3 fiecare plasează 0,0; 0,5: 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; şi 3,0 cm3 de soluţie B. care corespunde la 0,00; 0,005; 0,010; 0,015: 0,020; 0,025 și 0,030 mg de arsenic. 8 adăugați 40 cm 3 de apă în fiecare balon și continuați așa cum este indicat la 7.5. Soluția de referință este o soluție care nu conține arsenic.

Pe baza valorilor obținute ale densităților etice și a fracțiunilor de masă corespunzătoare ale arsenului, se construiește un grafic de calibrare în coordonate dreptunghiulare.

7.4.3 Prepararea unei soluții de acid clorhidric cu o concentrație molară de 9 mol/dm 3

La prepararea unei soluții de acid clorhidric cu o concentrație molară de 9 mol/dm 3, acidul se purifică din arsenic: 10 g de iodură de potasiu se dizolvă în 500 cm 3 de acid clorhidric, soluția este transferată într-o pâlnie de separare cu un capacitate de 000 cm 3, se adaugă 25 cm 3 de tetraclorură de carbon, se agită timp de 2 min. După decantare, stratul organic este eliminat în soluție într-o pâlnie de separare și stratul organic. înainte de utilizare.

7.4.4 Prepararea unei soluții de molibdat de amoniu, concentrație în masă 10 g/dm 3

La prepararea unei soluții de molibdat de amoniu cu o concentrație de masă de 10 g/dm3, reactivul este recristalizat de două ori dintr-o soluție de alcool înainte de utilizare: o probă de sare cântărind 70 g se pune într-un balon conic cu o capacitate de 750 cm3, 400 cm3 de apă fierbinte se adaugă și se filtrează de două ori printr-un filtru dens. La filtrat se adaugă 250 cm3 de alcool etilic şi se menţine timp de 1 oră la temperatura camerei, după care cristalele sunt aspirate cu o pâlnie Buchner. Molibdatul de amoniu rezultat este dizolvat și recristalizat din nou. Cristalele sunt din nou aspirate cu o pâlnie Buchner, spălate de 2-3 ori cu alcool etilic în porţii de 20 până la 30 cm3, după care cristalele sunt uscate la aer.

7.4.5 La prepararea unei soluții de molibdat hidrazină, se pun 50 cm 3 de soluție de molibdat de amoniu într-un balon cotat cu o capacitate de 100 cm 3, se adaugă 5 cm 3 de soluție de hidrazină, se adaugă apă până la semn și se amestecă. Soluția se folosește proaspăt preparată.

7.4.6 La prepararea unei soluţii de alaun de feroamoniu se pune într-un pahar cu o capacitate de 25 C cm 3 o probă de sare cu greutatea de 10 g, se adaugă 5 cm 3 de acid azotic şi 70 cm 3 de apă. Soluția este încălzită până când proba se dizolvă, se răcește și se filtrează printr-un filtru de densitate medie. Filtrul este aruncat. iar filtratul se diluează cu apă la un volum de 100 cm3.

7.4.7 La prepararea unei soluții de sulfat de titan, se pun 2,0 g de titan într-un balon Kjeldahl cu o capacitate de 100 cm 3 cu un condensator de reflux și se adaugă 40 cm 3 de acid sulfuric diluat 1:3. Dupa dizolvare adaug* acid sulfuric, diluat 1:10. până la un volum de 100 cm3. Soluția este depozitată într-o atmosferă de dioxid de carbon.

7.5 Efectuarea măsurătorilor

O probă de cupru cu masa indicată în tabelul 6 se pune într-un pahar cu o capacitate de 400 cm 3 sau un balon conic cu o capacitate de 500 cm 3 şi se adaugă acid azotic diluat 1:1. în cantitatea indicată în tabelul 6. Se încălzește până când proba este dizolvată și oxizii de azot sunt îndepărtați.

Tabelul 6

La soluția rezultată se adaugă 100 cm 3 de apă. 1 cm 3 de soluție de alaun feric-amoniu este încălzit la o temperatură de la 60 * C până la 70 ° C și arsenul și hidroxidul de fier sunt precipitate cu o soluție de carbonat de sodiu. Soluția cu precipitatul se aduce la fierbere și se lasă la o temperatură de la 40 * C până la 50 * C timp de 20 de minute până când precipitatul se coagulează.

Precipitatul se filtrează pe un filtru de densitate medie și se spală de 3-4 ori cu soluție de clorură de amoniu. Apoi precipitatul se dizolvă pe filtru în 25 cm3 de acid clorhidric, diluat 1:1. spala filtrul de 2-3 ori cu apa fierbinte. La filtrat se adaugă 100 cm 3 de apă, se încălzește la o temperatură de 60 * C până la 70 * C și se precipită din nou arsenicul și hidroxidul de fier. Precipitatul se filtrează prin același filtru și se spală de 3-4 ori cu apă fierbinte.

Se dizolvă turta de filtrare în 25 cm 3 de acid clorhidric, diluat 1:1. colectarea filtratului într-un pahar în care s-a efectuat precipitarea. Filtrul se spală de 3-4 ori cu apă fierbinte și se aruncă.

Fierul și arsenul sunt reduse în filtrat prin adăugarea prin picurare a unei soluții de sulfat de titan sau clorură de titan până când soluția devine decolorată și apoi alte 1-2 picături.

Soluția se pune într-o pâlnie de separare cu o capacitate de 250 cm3, se adaugă de trei ori volumul de acid clorhidric purificat, se adaugă 30 cm3 de tetraclorură de carbon și se extrage timp de 2 minute. După decantare, stratul organic se toarnă într-o altă pâlnie de separare, iar la prima se adaugă încă 15 cm3 de tetraclorură de carbon și se repetă extracția.

Extractele organice combinate sunt spălate cu 20 cm3 de acid clorhidric cu o concentraţie molară de 9 mol/dm3 timp de 20 s, apoi se adaugă 15 cm3 de apă la stratul organic şi arsenul este reextras timp de 2 minute. Stratul organic este separat și extracția în bandă se repetă în aceleași condiții.

straturile apoase se toarnă într-un balon de pepene galben de 50 cm 3, se adaugă prin picurare o soluție de permanganat de potasiu până se obține o culoare roz stabilă, care este apoi distrusă prin adăugarea în picături a unei soluții de hidrazină. Se adaugă 4 cm 3 de soluție de hidrazină-molibden proaspăt preparată în balon și se pune balonul într-o baie de apă clocotită timp de 15 minute.

Apoi soluția este răcită și se adaugă apă la semn. Densitatea optimă este măsurată folosind un spectrofotometru sau fotocolorimetru la o lungime de undă de 610 nm într-o cuvă cu o grosime optimă a stratului. Apa este folosită ca soluție de referință.

Măsurătorile se efectuează în conformitate cu instrucțiunile de utilizare pentru spectrofotometru sau fotocolorimetru, masa de arsenic în miligrame se determină în funcție de curba de calibrare.

7.6 Prelucrarea rezultatelor măsurătorilor

7.6.1 Fracția de masă a arsenului X.%, calculată prin formula

unde m este masa de arsen găsită din curba de calibrare, mg: t 2 este masa de arsen obținută din rezultatele unui experiment martor, mg: t este masa probei de cupru. G.

7.6.2 Valoarea medie aritmetică a două determinări paralele este luată ca rezultat al măsurării, cu condiția ca diferența absolută dintre ele în condiții de repetabilitate să nu depășească valorile (cu o probabilitate de încredere de P = 0,95) ale limitei de repetabilitate r prezentate în tabelul 5.

Dacă discrepanța dintre cele mai mari și cele mai mici rezultate ale determinărilor paralele depășește limita de repetabilitate, urmați procedurile prezentate în GOST ISO 5725-6 (subclauza S.2.2.1).

7.6.3 Discrepanțele dintre rezultatele măsurătorilor obținute în două laboratoare nu trebuie să depășească valorile limită de reproductibilitate date în Tabelul 5. În acest caz, valoarea medie aritmetică a acestora poate fi luată ca rezultat final. Dacă această condiție nu este îndeplinită, pot fi utilizate procedurile stabilite în GOST ISO 5725-6 (clauza 5.3.3).

8 Metoda fotometrică pentru măsurarea fracției de masă a siliciului

8.1 Caracteristicile indicatorilor de precizie a măsurătorilor

Indicatorii de precizie pentru măsurarea fracției de masă a siliciului corespund caracteristicilor date în Tabelul 7 (la P - 0,95;.

Valorile limitelor de repetabilitate și reproductibilitate a măsurătorilor cu o probabilitate de încredere de P - 0,95 sunt date în Tabelul 7.

Tabelul 7 - Valorile indicatorului de precizie, limitele de repetabilitate și reproductibilitatea măsurătorilor adăugării masei de siliciu la un nivel de încredere de P = 0,95

Procent

8.2 Instrumente de măsură, dispozitive auxiliare, materiale, soluții

La efectuarea măsurătorilor se folosesc următoarele instrumente de măsură și dispozitive auxiliare:

Spectrofotometru sau fotocolorimetru cu toate accesoriile, oferind măsurători la lungimi de undă de la 750 la 800 nm;

Instalatie pentru electroliza:

pH-metru;

Geam de ceas:

Boluri și creuzete din platină conform GOST 6563:

Cântare de laborator de o clasă specială de precizie conform GOST 24104;

Ochelari N-1-250ТХС conform GOST 25336;

Baloane cotate 2*50*2,2*100*2,2*1000*2 conform GOST 1770:

Pipete nu mai mici de clasa a 2-a de precizie conform GOST 29169 și GOST 29227.

La efectuarea măsurătorilor se folosesc următoarele materiale și soluții:

Apă distilată conform GOST 6709:

Acid azotic de puritate specială conform GOST 11125, diluat 2:1,1:1:

Acid sulfuric conform GOST 4204, diluat 1:1:

Amoniac apos conform GOST 3760;

Acid citric conform GOST 3652. concentrația masică a soluției 500 g/dm e;

Acid molibdat de amoniu conform GOST 3765, recristalizat de două ori: o soluție cu concentrație de masă 100 g/dm3 care conține 25 cm3 de amoniac în 500 cm3;

Clorura de staniu ps. soluție cu concentrație de masă 10 g/dm 3 în acid clorhidric, diluată 1:1;

Carbonat de sodiu conform GOST 84:

Oxid de siliciu (IV) conform GOST 9428. calcinat la 1000 * C până la greutate constantă:

Hârtie indicatoare universală conform (9).

Note

2 Este permisă utilizarea de reactivi fabricați în conformitate cu alte documente de reglementare, cu condiția ca aceștia să ofere caracteristicile metrologice ale rezultatelor măsurătorilor date în acest standard.

8.3 Metoda de măsurare

Metoda se bazează pe măsurarea densității optice la o lungime de undă de la 750 la 800 nm a unui complex de siliciu albastru colorat cu melibdat de amoniu.

8.4 Pregătirea pentru efectuarea măsurătorilor

8.4.1 Pregătirea soluțiilor pentru construirea unei curbe de calibrare

La prepararea soluției A cu o concentrație de masă de siliciu de 0,04 mg/cm 3, o probă de dioxid de siliciu cu o greutate de 0,0856 g este plasată într-un creuzet de platină și topită cu 1,0 g de carbonat de sodiu la o temperatură de la 900 * C până la 1000 * C. . Aliajul este levigat cu apă fierbinte, se răcește, se pune un balon e-volum cu o capacitate de 1000 cm 3, se adaugă apă la marcaj și se amestecă.

La prepararea soluției B cu o concentrație de masă de siliciu de 0,004 mg/cm3, o alicotă de 10 cm3 din soluția A se pune într-un vas de măsurare cu o capacitate de 100 cm3 și se adaugă apă până la semn. Soluția se prepară înainte de utilizare și se păstrează în recipiente din polietilenă.

8.4.2 Construirea unui grafic de calibrare

Se pune 0,0 în șase baloane cotate cu o capacitate de 50 cm 3 fiecare; 0,5: 1,0: 2,0; 5,0 şi 10 cm 3 de soluţie B. care corespunde DO 0,002; 0,004; 0,008; 0,020 și 0,040 mg siliciu. În fiecare balon se toarnă 15 până la 20 cm 3 de apă și se neutralizează cu amoniac sau acid azotic la un pH de 1,2 până la 1,4 (conform hârtiei indicatoare sau pH-metrului). Apoi adăugați 2 cm 3 de soluție de acid citric și lăsați soluțiile să stea încă 5 minute. După aceasta, în baloane se toarnă 5 cm 3 de soluție de molibdat de amoniu și 0,2 cm 3 de soluție de diclorură de staniu, se completează cu apă până la semn și se amestecă.

Pe baza valorilor densității optice obținute și a concentrațiilor de siliciu corespunzătoare, se construiește un grafic de calibrare.

8.5 Efectuarea măsurătorilor

8.5.1 O probă de cupru cu o greutate de 2,0000 g (cu o fracție de masă de siliciu până la 0,002%) sau 0,5000 g (cu o fracție de masă de siliciu peste 0,002%) este plasată într-un pahar cu o capacitate de 250 cm 3, 20 Se adaugă cm3 de acid azotic diluat 1:1. şi 5 cm3 de acid sulfuric, diluat 1:1. se acoperă paharul cu sticlă și se lasă fără încălzire până se oprește eliberarea oxizilor de azot. Sticla este îndepărtată, spălată cu apă peste pahar și soluția este încălzită până când proba se dizolvă. Apoi adăugați de la 150 până la 180 cm 3 de apă, încălziți soluția la o temperatură de 40 °C. electrozii cu plasă de platină sunt scufundați în soluție și electroliza se efectuează timp de 2-2,5 ore la o densitate de curent de 2 până la 3 A/dm2. tensiune de la 2,2 la 2,5 V cu agitare.

Când soluția devine incoloră, electrozii sunt îndepărtați, spălați cu apă, iar electrolitul este evaporat la un volum de 10 până la 15 cm3. Se răcește, se adaugă apă la un volum de 20 cm 3 și se neutralizează cu amoniac sau acid azotic diluat 2:1. la o valoare pH de 1,2 până la 1,4 (folosind hârtie indicator sau un pH-metru). Se adauga 2 cm 3 de acid citric si se lasa sa stea 5 minute. Soluția este transferată într-un balon cotat cu o capacitate de 50 cm3 și se adaugă 5 cm3 de soluție de molibdat de amoniu. 0,2 cm 3 de soluție de diclorură de staniu, se adaugă apă până la semn și se amestecă.

Densitatea optică a soluției este măsurată folosind un spectrofotometru sau fotocolorimetru la o lungime de undă de la 750 la 800 nm într-o cuvă cu o grosime optimă a stratului. Soluția de referință este soluția martor.

Măsurătorile se efectuează în conformitate cu instrucțiunile de utilizare pentru spectrofotometru sau fotocolorimetru, masa de siliciu în miligrame se determină conform diagramei de calibrare.

8.6 Prelucrarea rezultatelor măsurătorilor

8.6.1 Fracția de masă a siliciului X.%. calculate prin formula

unde m t este masa siliciului găsită din graficul de calibrare, mg t este masa probei de cupru. G.

8.6.2 Valoarea medie aritmetică a două determinări paralele este luată ca rezultat al măsurării, cu condiția ca diferența absolută dintre ele în condiții de repetabilitate să nu depășească valorile (cu o probabilitate de încredere de P - 0,95) ale limitei de repetabilitate r prezentate în tabelul 7.

8.6.3 Discrepanțele dintre rezultatele măsurătorilor obținute în două laboratoare nu trebuie să depășească valorile limitei de reproductibilitate prezentate în Tabelul 7. În acest caz, valoarea medie aritmetică a acestora poate fi luată ca rezultat final. Dacă această condiție nu este îndeplinită, pot fi utilizate procedurile stabilite în GOST ISO 5725-6 (clauza 5.3.3).

9 Metoda de extracție-fotometrică pentru măsurarea fracției de masă

nichel

9.1 Caracteristicile indicatorilor de precizie a măsurătorilor

Precizia măsurătorilor fracției de masă a nichelului corespunde caracteristicilor prezentate în Tabelul 8 (la P - 0,95).

Valorile limitelor de repetabilitate și reproductibilitate a măsurătorilor cu o probabilitate de încredere de P - 0,95 sunt date în Tabelul 8.

Tabelul 8 - Valorile indicatorului de precizie, limitele de repetabilitate și reproductibilitatea măsurătorilor fracției de masă a nichelului cu o probabilitate de încredere de P = 0,95

Procent

Domeniul de măsurare a fracției de masă de nichel	Pokeitel de languire în A	(machennya absolută)
Domeniul de măsurare a fracției de masă de nichel	Pokeitel de languire în A	repetabilitate g(l *2)	reproductibilitatea
De la O.OOOYU la 0,00020 inclusiv.
Sf. 0,0002 » 0,0005 x
» 0,0005 » 0,0010 x
» 0,0010 » 0,0020 x
» 0,0020 » 0,0050 >-

9.2 Instrumente de măsură, dispozitive auxiliare, materiale, soluții

La efectuarea măsurătorilor se folosesc următoarele instrumente de măsură și dispozitive auxiliare:

Spectrofotometru sau fotocolorimetru cu toate accesoriile, permițând măsurători la lungimi de undă de la 520 la 540 nm:

Instalatie pentru electroliza:

Placa de incalzire conform . asigură o temperatură de încălzire de până la 400 * C sau similar:

Electrozi cu plasă de platină conform GOST 6563:

Cântare de laborator de o clasă specială de precizie conform GOST 24104;

Baloane cotate 2-50*2,2-100-2,2-1000-2 conform GOST 1770;

Ochelari V-1-100 THS. V-1-400 THS conform GOST 25336;

Baloane conice Kn-2-1000-29/32 THS conform GOST 25336;

Pâlnii de separare VD-1-50 HS. VD-1-100 HS conform GOST 25336;

Pipete de cel puțin a doua clasă de precizie conform GOST 29169 și GOST 29227.

La efectuarea măsurătorilor se folosesc următoarele materiale și soluții:

Acid azotic conform GOST 4461;

Acid clorhidric conform GOST 3118 și o soluție cu o concentrație de masă de 0,5 mol/dm3;

Amoniac apos conform GOST 3760. diluat 2:98:

Hidroxid de sodiu conform GOST 4328. soluție cu o concentrație molară de 40 mol/dm 3 ;

Dimvtilglioximă conform GOST 5828. soluție cu concentrație de masă 10 g/dm e în alcool etilic și aceeași în soluție de hidroxid de sodiu;

Persulfat de amoniu conform GOST 20478, soluție cu concentrație de masă 100 g/dm 3 ;

Cloroform conform GOST 20015;

Clorhidrat de hidroxilamină conform GOST 5456. soluție cu o concentrație de masă de 100 g/dm 3 ;

Citrat de sodiu trisubstituit conform GOST 22280. concentrația masică a soluției 100 g/dm 3;

Trietanolamina de . concentrația masică a soluției 100 g/dm 3:

Tartrat de potasiu-sodiu conform GOST 5845. concentrație de masă a soluției 100 g/dm 3;

Clorura de amoniu conform GOST 3773. concentratia masei solutiei 60 g/dm 3 ;

Sare disodica etilendiamină-N. N. N". Acid N'-tetraacetic. 2-apă (trilon B) conform GOST 10652, soluție cu o concentrație molară de 0,05 mol/dm 3:

Fenolftaleina conform . soluție cu concentrație de masă 0,10 g/dm 3 în alcool etilic;

Peroxid de hidrogen conform „OST 10929:

Nichel primar conform GOST 849;

Sulfat de nichel (I) conform GOST 4465.

Note

2 Utilizarea reactivilor fabricați în conformitate cu alte documente de reglementare este permisă cu condiția ca acestea să ofere caracteristicile metrologice ale rezultatelor măsurătorilor date în acest standard.

9.3 Metoda de măsurare

Metoda se bazează pe măsurarea densității optice a unui compus complex colorat de nichel cu dimetilglioxim la o lungime de undă de la 520 la 540 nm. Cuprul este separat în prealabil prin electroliză.

9.4 Pregătirea pentru efectuarea măsurătorilor

9.4.1 Pregătirea soluțiilor pentru construirea unei curbe de calibrare

La prepararea soluției A cu o concentrație de masă de nichel de 0,1 mg/cm3, se pune* o probă de nichel metalic cu o greutate de 0,1000 g într-un balon conic cu o capacitate de 1000 cm3, se adaugă 5 până la 10 cm3 de acid clorhidric. cu adăugarea a 2 - 3 cm 3 de peroxid de hidrogen. După dizolvarea probei, soluția este răcită și se adaugă 5 până la 7 cm3 de acid sulfuric diluat 1:1. soluţia se evaporă până când apar vapori albi groşi de acid sulfuric. Soluția se răcește, se adaugă 100 până la 120 cm 3 de apă, se încălzește până când sărurile se dizolvă și se răcește din nou. Se pune soluția într-un balon cotat de 1000 cm 3, se adaugă apă până la semn și se amestecă.

Aceeași soluție poate fi preparată din sulfat de nichel: o probă de sare cu o greutate de 0,4784 g se pune într-un balon cotat cu o capacitate de 1000 cm 3 și se adaugă 100 până la 200 cm 3 de apă. 1 cm 3 de acid sulfuric, se amestecă până când proba se dizolvă, se adaugă apă până la semn și se amestecă.

La prepararea soluției B cu o concentrație de masă de nichel de 0,01 mg/cm3, o alicotă de 10 cm3 de soluție A este plasată într-un balon cotat cu o capacitate de 100 cm3 și 1 cm3 de acid sulfuric diluat 1:1 se adauga. adăugați apă la semn și amestecați.

La prepararea soluției B cu o concentrație de masă de nichel de 0,002 mg/cm 3 , o alicotă de 10 cm 3 de soluție B este plasată într-un balon cotat cu o capacitate de 50 cm 3 și 0,5 cm 3 de acid sulfuric diluat 1:1 este adăugat. adăugați apă la semn și amestecați.

9.4.2 La prepararea acizilor pentru dizolvare, se amestecă 500 cm 3 de acid sulfuric cu 1250 cm 3 de apă, după răcire, se adaugă 350 cm 3 de acid azotic și se amestecă.

9.4.3 Construirea unui grafic de calibrare

8 șase baloane cotate cu o capacitate de 50 cm 3 fiecare plasează 0,0; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 și 6,0 cm 3 de soluție 8. care corespunde cu 0,0; 0,002 0,004; 0,006; 0,008 și 0,012 mg nichel. În fiecare balon se toarnă apă la un volum de Nr cm3, apoi se toarnă succesiv 2 cm3 dintr-o soluție de tartrat de potasiu-sodiu și 6 cm3 de soluție de hidroxid de sodiu. 5 și 3 soluții de dimetilglioximă într-o soluție de hidroxid de sodiu și după adăugarea fiecărui reactiv se amestecă. După 5-7 minute, se adaugă 5 cm 3 de soluție Trilon B și 5 cm 3 de soluție de clorură de amoniu, se adaugă apă până la semn și se amestecă.

Densitatea optică a soluției se măsoară după 7-10 minute folosind un spectrofotometru sau fotocolorimetru la o lungime de undă de la 520 la 540 nm într-o cuvă cu o grosime optimă a stratului. Soluția de referință este apa.

Pe baza valorilor densității optice obținute și a concentrațiilor corespunzătoare de nichel, se construiește un grafic de calibrare.

9.5 Efectuarea măsurătorilor

9.5.1 Se introduce o probă de cupru cu o greutate de 2,0000 g ceașcă de măsurat cu o capacitate de 400 cm 3, se adaugă de la 20 la 25 cm 3 dintr-un amestec de acizi pentru a se dizolva și se încălzește până când proba este dizolvată și se îndepărtează oxizii de azot. Soluția este răcită, se adaugă 150 până la 160 cm 3 de apă, electrozi de platină plasați în sticlă și electroliza se efectuează la un curent de 2 până la 2,5 A și o tensiune de 2 până la 2,5 V. La terminarea electrolizei, electrozii se scot din solutie si se spala cu alcool (pe baza de 10 cm 3 alcool per determinare), apoi cu apa.

Electrolitul este evaporat când este încălzit la un volum de 50 până la 70 cm3 şi, după răcire, este introdus într-un balon cotat cu o capacitate de 100 cm3 şi completat până la semn cu apă.

8, în funcție de fracția de masă de nichel și cupru, selectați o alicotă 5.10. 20 cm 3 . Se pune într-o pâlnie de separare cu o capacitate de 100 cm3, se diluează cu apă până la un volum de 50 cm3 și se adaugă 1 cm3 de soluție de trietanolamină. 5 cm 3 soluție de citrat de sodiu. 2 cm 3 soluție de clorhidrat de hidroxilamină și se agită soluția. Se adauga apoi 2-3 picaturi de solutie de fenolftaleina si se clateste cu amoniac pana apare o culoare roz si apoi alte 2-3 picaturi de amoniac.

10 cm 3 dintr-o soluție alcoolică de dimvtilglioximă se toarnă într-o pâlnie de separare. după 2-3 minute, 10 cm 3 de cloroform și extras timp de 1 minut. Stratul organic se toarnă într-o altă pâlnie de separare cu o capacitate de 50 cm3, iar în stratul apos se adaugă încă 5 cm3 de cloroform și extracția se repetă. Extractul este adăugat la prima porție, iar stratul apos este aruncat.

La suplimentele combinate adăugați 15 cm 3 de amoniac, diluat 2:98. și extras timp de 1 minut. Stratul apos este aruncat, iar la stratul organic se adaugă 15 cm3 de soluţie de amoniac şi extracţia se repetă. Stratul apos este aruncat din nou.

Pentru a extrage nichelul din extractul cloroformic, se toarnă într-o pâlnie de separare 15 cm3 de soluţie de acid clorhidric cu o concentraţie molară de 0,5 mol/dm3 şi se agită puternic timp de 1 minut. Stratul organic se toarnă într-o altă pâlnie de separare cu o capacitate de 50 cm 3 şi se repetă reextracţia cu 15 cm 3 de soluţie de acid clorhidric cu o concentraţie molară de 0,5 mol/dm 3 . Stratul organic este aruncat, iar stratul de acid clorhidric este turnat într-un pahar cu o capacitate de 100 cm3 și evaporat până la săruri uscate.

De la 1 la 2 cm3 dintr-un amestec de acizi azotic și clorhidric (1:3) se adaugă la reziduul uscat și se evaporă din nou până la săruri groase. Se adaugă apoi 1 cm 3 de acid clorhidric și se evaporă la sec. La reziduul uscat se adaugă de la 0,5 până la 1 cm3 de acid clorhidric cu o concentrație molară de 0,5 mol/dm3, se adaugă de la 8 până la 10 cm3 de apă și soluția este transferată într-un balon cotat cu o capacitate de 50 cm 3.

Se aplică secvenţial pe soluţia din balon, amestecând după adăugarea fiecărui reactiv. 2 cm 3 soluție de tartrat de potasiu-sodiu. 5 cm 3 de soluție de sulfat de amoniu și apoi se continuă măsurarea așa cum este descris la 9.4.3.

Măsurătorile se efectuează în conformitate cu instrucțiunile de utilizare pentru spectrofotometru sau fotocolorimetru, masa de nichel în miligrame se determină conform diagramei de calibrare.

9.6 Prelucrarea rezultatelor măsurătorilor

9.6.1 Fracția de masă a nichelului X, %. calculate prin formula

unde mi este masa de nichel găsită din curba de calibrare, mg; m2 este masa de nichel obținută din rezultatele unui experiment martor, mg; t este masa probei de cupru. G.

9.6.2 Valoarea medie aritmetică a două determinări paralele este luată ca rezultat al modificărilor, cu condiția ca diferența absolută dintre ele în condiții de repetabilitate să nu depășească valorile (cu o probabilitate de încredere de P - 0,95) ale limitei de repetabilitate r dat în tabelul 8.

9.6.3 Discrepanțele dintre rezultatele măsurătorilor obținute în două laboratoare nu trebuie să depășească valorile limită de reproductibilitate date în Tabelul 8. În acest caz, valoarea medie aritmetică a acestora poate fi luată ca rezultat final. Dacă această condiție nu este îndeplinită, se pot utiliza procedurile stabilite în GOST ISO 5725*6 (clauza 5.3.3).

10 Metoda spectrofotometrică pentru măsurarea fracției de masă a seleniului

10.1 Caracteristicile indicatorilor de precizie a măsurătorilor

Indicatorii de precizie pentru măsurarea fracției de masă a seleniului corespund caracteristicilor date în Tabelul 9 (la P - 0,95)

Valorile limitelor de repetabilitate și reproductibilitate a măsurătorilor la un nivel de încredere de P = 0,95 sunt date în Tabelul 9.

Tabelul 9 - Valorile indicatorului exact gi. limitele repetabilității și reproductibilității măsurătorilor fracției de masă a seleniului la un nivel de încredere de P = 0,95

Procent

Gama de măsurare a fracțiunii de masă a seleniului	Indicele de precizie i D	(valori absolute)
Gama de măsurare a fracțiunii de masă a seleniului	Indicele de precizie i D	loialitate	reproductibilitatea
De la 0,00010 la 0,00020 inclusiv
St. 0,0002 și 0,0005 "
» 0,0005 » 0,0010 a
> 0,0010 » 0,0020 a
» 0,0020 » 0,0040 »
» 0,0040 » 0,0100 »

10.2 Instrumente de măsură, dispozitive auxiliare, materiale, soluții

La efectuarea măsurătorilor se folosesc următoarele instrumente de măsură și dispozitive auxiliare:

Spectrofotometru sau fotocolorimetru cu toate accesoriile, oferind măsurători la o lungime de undă de 335 nm;

O placă de încălzire conform „1]. Oferă o temperatură de încălzire de până la 400 * C. sau similar;

Baie de apă;

Sticla de ceas;

Cantare de laborator de clasa speciala de precizie conform GSST 24104;

Baloane cotate 2-100-2,2-500*2 conform GOST 1770;

Baloane conice Kn-2-100 THS. Kn-2-250 THS conform GOST 25336;

Pâlnii de separare VD-M00 HS conform GOST 25336;

Biurete M-2-25-0,05 conform GOST 29251;

Ochelari V-1-100 THS. V-1-250 THS conform GOST 25336;

Pipete de cel puțin a doua clasă de precizie conform GOST 29169 și GOST 29227.

La efectuarea măsurătorilor se folosesc următoarele materiale și soluții:

Apă distilată conform GOST 6709;

Acid sulfuric conform GOST 4204, diluat 1:1;

Acid azotic conform GOST 4461, diluat 1:1;

Acid clorhidric conform GOST 3118;

Apă amoniacală conform GOST 3760:

Acid fosforic conform GOST 6552:

Acid formic conform GOST 5648:

Sarea disodica eti land iamine-N. N. N. "N"-acid tetraacetic 2-iodic (trilon B) conform GOST 10652, soluție cu o concentrație molară de 0,1 mol/dm3;

Benzen conform GOST 5955;

Toluen conform GOST 5789;

Clorhidrat de opmo-fenilendiamină conform. soluție cu concentrație de masă 10 g/dm 3 (utilizare proaspăt preparată). Este permisă utilizarea unui reactiv de grad analitic inferior;

Seleniu tehnic conform GOST 10298:

Note

10.3 Metoda de măsurare

Metoda se bazează pe măsurarea densității optice a unui compus complex de seleniu cu orto-fenilendiamină. extractibil cu benzen sau toluen. Influența interferentă a cuprului este eliminată prin adăugarea unui exces de reactiv, fier - cu acid fosforic, bismut - cu Trilon B.

10.4 Pregătirea pentru efectuarea măsurătorilor

10.4.1 Pregătirea soluțiilor pentru construirea unei curbe de calibrare

La prepararea soluției A cu o concentrație în masă de seleniu de 0,1 mg/cm 3 , se pune o probă de seleniu cu o greutate de 0,0500 g într-un pahar cu o capacitate de 100 cm 3, se adaugă 7 până la 10 cm 3 de acid azotic, seleniul este se dizolvă la încălzire într-o baie de apă și se adaugă 10 cm 3 de acid clorhidric. La soluție se adaugă de la 15 la 20 cm 3 de apă, se răcește și se transferă într-un balon cotat cu o capacitate de 500 cm 3, se adaugă de la 15 la 20 cm 3 de acid clorhidric, se adaugă apă la semn și se amestecă.

La prepararea soluției B cu o concentrație în masă de seleniu de 0,001 mg/cm3, se pune o alicotă de 5 cm3 din soluția A într-un balon cotat cu o capacitate de 500 cm3, se adaugă 5 cm3 de acid clorhidric, se adaugă apă. adăugat la marcaj și amestecat.

10.4.2 Construirea unui grafic de calibrare

În nouă roți dințate conice cu o capacitate de 100 cm 3 fiecare, se plasează 0,0: 0,5: 1,0: 2,0; 3,0: 5,0; 7,0: 10,0 şi 15,0 cm3 soluţie B. care corespunde cu 0; 0,0005: 0,0010; 0,0020; 0,0030; 0,0050; 0,0070; 0,0100 și 0,0150 mg seleniu. Soluţiile sunt diluate cu apă la un volum de 30 până la 35 cm3 şi se adaugă 1 cm3 de acid formic. 5 cm 3 acid ortofosforic. 0,5 cm 3 de soluție Trilon B și apoi picurare amoniac până la pH 1 (folosind hârtie indicator universal). După aceasta, adăugați 3 cm 3 de soluție de orto-fenilendiamină și lăsați timp de 20-25 de minute

Soluția rezultată se pune într-o pâlnie de separare cu o capacitate de 100 cm 3, se toarnă 5 cm 3 de benzen sau tolusla dintr-o biuretă și se extrage timp de 2 minute. Extractul este turnat într-un pahar uscat și densitatea sa optică este măsurată pe un spectrofotometru la o lungime de undă de 335 nm într-o cuvă cu o grosime a stratului de 10 mm.

Soluția de referință este benzenul (toluenul).

Pe baza valorilor obținute ale densităților optice și a concentrațiilor de seleniu corespunzătoare, se construiește un grafic de calibrare.

10.5 Efectuarea măsurătorilor

Două mostre de cupru cu o greutate de la 1,0000 la 2,0000 g conform tabelului 10 sunt plasate în pahare cu o capacitate de 250 cm 3. La un pahar se adaugă o soluție de seleniu cu o concentrație de masă de 0,1 mg/cm3. al cărui volum este selectat în așa fel încât semnalul analitic al componentei să crească de la 2 la 3 ori față de acest semnal analitic în absența aditivului.

Tabelul 10

De la 20 la 25 cm 3 de acid azotic, diluat 1:1, se toarnă în pahare. si se lasa fara incalzire 5-10 minute. Soluţia este apoi încălzită şi evaporată la un volum de 4 până la 5 cm3. Se răcește, se adaugă 10 până la 20 cm 3 de acid sulfuric, diluat 1:1. și se încălzește până când se eliberează vapori de acid sulfuric. Soluția se răcește, se adaugă 5 până la 10 cm 3 de apă și se evaporă din nou până când apar vapori acizi. După răcire, se adaugă 20 până la 40 cm 3 de apă, se acoperă paharul cu sticlă și se încălzește până la fierbere. Soluția se răcește și, în funcție de proba prelevată, se introduce într-un balon conic sau cotat cu o capacitate de 100 cm 3 . Soluția într-un balon cotat se diluează cu apă până la semn și se amestecă.

Întreaga soluție sau o parte alicotă a soluției conform tabelului 10 cu un volum de 10 până la 20 cm3 este transferată într-un balon conic cu o capacitate de 100 cm3 și diluată cu apă după cum urmează. pentru ca volumul final să nu depășească 30-35 cm 3 se adaugă 1 cm 3 de acid formic. 5 cm 3 acid ortofosforic. 0,5 cm3 de soluție Trilon B, apoi scădeți amoniacul la pH 1. 3 cm3 de opmo-femilendiamină și lăsați timp de 20-25 minute.

Apoi soluția se toarnă într-o pâlnie de separare, se toarnă 5 cm 3 de benzen sau toluen dintr-o biuretă și se extrage timp de 2 minute. Extractul se toarnă într-un pahar uscat și se măsoară densitatea optică pe un spectrofotometru la o lungime de undă de 335 nm într-o cuvă cu o grosime a stratului de 10 mm. Soluția de referință este benzenul (toluenul).

Măsurătorile se efectuează în conformitate cu instrucțiunile de utilizare pentru spectrofotometru sau fotocolorimetru, masa de seleniu în miligrame se determină conform diagramei de calibrare.

10.6 Prelucrarea rezultatelor măsurătorilor

10.6.1 Fracția de masă a seleniului X%. calculate prin formula

unde m este masa de seleniu găsită din curba de calibrare, mg;

V este capacitatea balonului cotat, cm 3;

Vi este volumul alicotului de soluție, cm 3: t este masa probei de cupru. G.

10.6.2 Valoarea medie aritmetică a două determinări paralele este luată ca rezultat al măsurării, cu condiția ca diferența absolută dintre ele în condiții de repetabilitate să nu depășească valorile (cu o probabilitate de încredere de P - 0,95) ale limitei de repetabilitate r prezentate în tabelul 9.

10.6.3 Discrepanțele dintre rezultatele măsurătorilor obținute în două laboratoare nu trebuie să depășească valorile limitei de reproductibilitate prezentate în Tabelul 9. 6 În acest caz, valoarea medie aritmetică a acestora poate fi luată ca rezultat final. Dacă această condiție nu este îndeplinită, pot fi utilizate procedurile stabilite în GOST ISO 5725-6 (clauza 5.3.3).

11 Metoda de extracție-fotometrică pentru măsurarea fracției de masă

antimoniu

11.1 Caracteristicile indicatorilor de precizie a măsurătorilor

Indicatorii de precizie pentru măsurarea fracției de masă a antimoniului corespund caracteristicilor date în Tabelul 11 (la P - 0,9S).

Valorile limitelor de repetabilitate și reproductibilitate a măsurătorilor cu un nivel de încredere de P-0,95 sunt date în Tabelul 11.

Tabelul 11 - Valorile indicatorului de precizie, predictibilitate și reproductibilitate a măsurătorilor fracției de masă a antimoniului la un nivel de încredere de P = 0,95

Procent

Interval de măsurare a fracției de masă de antimoniu	PRECIZIȚIE 1 l	(valori absolute)
Interval de măsurare a fracției de masă de antimoniu	PRECIZIȚIE 1 l	repetabilitate	reproductibilitatea
De la 0,0003 la 0,0005 incl.
Sf. 0,0005 » 0,0010 »
» 0,0010 » 0,0030 »
» 0,003 » 0,010 »

11.2 Instrumente de măsură, dispozitive auxiliare, materiale, soluții

La efectuarea măsurătorilor se folosesc următoarele instrumente de măsură și dispozitive auxiliare:

Spectrofotometru sau fotocolorimetru cu toate accesoriile, oferind măsurători la o lungime de undă de 590 nm;

Geam de ceas:

Cântare de laborator de o clasă specială de precizie conform GOST 24104;

Baloane cotate 2-50-2,2-100-2,2-1000-2 conform GOST 1770;

Ochelari V-1-50 THS. V-1-250 THS conform GOST 25336:

Baloane conice Kn-2-250 THS conform GOST 25336;

Pâlnii pentru filtrarea de laborator conform GOST 25336;

Pâlnii de separare VD-3-100 HS conform GOST 25336:

Pipete de cel puțin a doua clasă de precizie conform GOST 29169 și GOST 29227;

Deflegmator conform GOST 25336.

La efectuarea măsurătorilor se folosesc următoarele materiale și soluții:

Apă distilată conform GOST 6709;

Acid azotic conform GOST 4461, diluat 3:97:

Acid clorhidric conform GOST 3118, diluat 3:1,7:3;

Acid sulfuric conform GOST 4204 și diluat 1:10;

Azotat de amoniu conform GOST 22867, soluție cu concentrație de masă 150 g/dm 3:

Indicator verde strălucitor, soluție apoasă-alcoolică cu o concentrație de masă de 5 g/dm 3 ;

Pulbere de fier conform GOST 9849, soluție cu concentrație de masă 15 g/dm 3 în acid clorhidric, diluată 1:10;

Uree conform GOST 6691, soluție saturată:

Eotoxid de sodiu conform GOST 4197, soluție cu concentrație de masă 100 g/dm 3:

Clorura de staniu conform . soluție cu concentrație de masă 100 g/dm 3 în acid clorhidric, diluată 1:1;

Staniu conform GOST 860;

Toluen conform GOST 5789 (heregnat) sau benzen conform GOST 5955;

Alcool etilic tehnic rectificat conform GOST 18300;

Antimoniu conform GOST 1089:

Filtrele sunt obezogene conform (3] sau dialogice;

Hârtie de filtru conform GOST 12026.

Note

11.3 Metoda de măsurare

Metoda se bazează pe măsurarea densității optice la o lungime de undă de 590 nm a unui complex colorat de clorură de antimoniu (V) cu verde strălucitor după separarea antimoniului prin coprecipitare cu acid meta-stanos, oxidarea antimoniului (III) cu etoxid de sodiu și extragerea complexului cu toluen (benzen).

11.4 Pregătirea pentru efectuarea măsurătorilor

11.4.1 Pregătirea soluțiilor pentru construirea unei curbe de calibrare

La prepararea soluției A cu o concentrație de masă de antimoniu de 0,1 mg/cm3, se pune o probă de antimoniu cu o greutate de 0,1000 g într-un balon conic cu o capacitate de 250 cm3, se adaugă 20 cm3 de acid sulfuric diluat 1:10. și încălzit până când proba se dizolvă. După răcire, soluţia se pune într-un balon cotat de 1000 cm 3 echipat cu un condensator de reflux. Se adaugă 200 cm 3 de acid clorhidric, diluat 7:3, și se încălzește până când proba se dizolvă. După răcire, soluţia este evaporată la un volum de 5 până la 10 cm3, plasată într-un balon cu metanol cu o capacitate de 1000 cm3 şi adăugată la semn cu acid sulfuric diluat 1:10.

La prepararea soluției B cu o concentrație de masă de antimoniu de 0,01 mg/cm3, o alicotă de 10 cm3 din soluția A se pune într-un balon cotat cu o capacitate de 100 cm3 și se adaugă la semn cu acid sulfuric diluat 1:10. . Soluția se folosește proaspăt preparată.

La prepararea soluției B cu o concentrație de masă de antimoniu de 0,002 mg/cm 3 , se pune o alicotă de 20 cm 3 din soluția A într-un balon cotat cu o capacitate de 100 cm 3 și se adaugă la semn cu acid sulfuric diluat 1:10. . Soluția se folosește proaspăt preparată.

11.4.2 La prepararea unei soluții apoase-alcoolice a unui indicator verde strălucitor cu o concentrație de masă de 5 g/dm3, 0,5 g de indicator se dizolvă în 100 cm3 dintr-un amestec de alcool și apă într-un raport de 1:3.

11.4.3 La prepararea unei soluții saturate de uree, 50 g de uree se dizolvă în 50 cm 3 de apă la încălzire, apoi soluția este filtrată.

Soluția se folosește proaspăt preparată.

11.4.4 Construirea unui grafic de calibrare

8 şapte pahare din opt cu o capacitate de 50 cm 3 fiecare loc 1.0.2.0: 3.0: 4.0 şi 5.0 cm 3 de soluţie 8 şi 2.0 şi 3.0 cm 3 de soluţie B. care corespunde cu 0.002: 0.004; 0,006; 0,008; 0,010; 0,020; 0,030 mg antimoniu. Soluțiile se evaporă până la săruri umede, se răcesc, se adaugă 10 cm 3 de acid clorhidric diluat 3:1, se încălzește până la dizolvarea sărurilor, se răcește, se adaugă trei picături de soluție de clorură ferică și soluție de diclorură de staniu până la reducerea fierului. 1 cm 3 de soluție de azotat de sodiu și se lasă 5 minute. Spălați pereții paharului cu apă și adăugați 1 cm 3 de soluție de uree. Se transferă soluțiile în pâlnii de separare cu o capacitate de 100 cm3, se adaugă apă la un volum de 75 cm3. se toarnă 1 până la 2 cm 3 de soluție verde strălucitor. 10 cm 3 de toluen sau benesl și extras timp de 1 minut. Stratul de toluen (benzen) este separat și după 15-20 de minute se măsoară densitatea optică a extractului folosind un spectrofotometru sau fotocolorimetru la o lungime de undă de 590 nm într-o cuvă cu o grosime a stratului de 10 mm. Soluția de referință este toluenul (benzenul).

Pe baza valorilor obținute ale densităților optice și a concentrațiilor de antimoniu corespunzătoare, se construiește un grafic de calibrare.

11.5 efectuarea măsurătorilor

O probă de cupru cu o greutate de 2,0000 g se pune într-un pahar (balon conic) cu o capacitate de 250 cm3, se adaugă 0,01 până la 0,02 g de staniu, se adaugă 20 până la 25 cm3 de acid azotic, se acoperă sticla sau balonul. cu sticla si se incalzeste pana se dizolva proba. Paharul se îndepărtează, se spală cu apă peste un pahar (balon) și soluția se evaporă la un volum de 5 până la 7 cm3. Apoi se adaugă de la 100 până la 120 cm3 de apă fierbinte, de la 20 până la 25 cm3 de azotat de amoniu. soluție, adăugați puțină masă de hârtie de filtru și fierbeți de la 10 la 20 min. Lăsați soluția cu sedimentul într-un loc cald pe aragaz timp de 2 până la 2,5 ore.

După aceasta, soluția este filtrată printr-un filtru, în conul căruia se pune puțină hârtie de filtru. Colby și filtrul sunt spălate de 10 până la 1b ori cu acid azotic fierbinte diluat 3:9/.

Filtrul cu precipitatul se pune într-un balon de sticlă sau în care s-a efectuat precipitarea, se adaugă 20 cm3 de acid azotic şi 10 cm3 de acid sulfuric diluat 1:10. se acopera cu o lamela si se incalzeste pana se indeparteaza oxizii de azot. Sticla se indeparteaza, se spala cu apa peste un pahar (balon) si solutia se evapora pana la aparitia vaporilor solidi de acid sulfuric. Dacă în acest moment soluția se întunecă, atunci adăugați azotat de amoniu până când soluția devine decolorată.

Se răcește, se pune soluția într-un balon cotat de 50 cm 3 și se adaugă acid sulfuric diluat 1:10 până la semn. și amestecați.

Se ia o alicotă de 25 cm 3 şi se pune într-un pahar cu o capacitate de 50 cm 3 . Se evaporă în timp ce se încălzește la săruri umede, se adaugă 10 cm 3 de acid clorhidric, diluat 3:1. si se incalzeste pana se dizolva sarurile. Apoi continuați așa cum este indicat în 11.4.4.

Măsurătorile se efectuează în conformitate cu instrucțiunile de utilizare pentru spectrofotometru sau fotocolorimetru, masa de antimoniu în miligrame se determină conform diagramei de calibrare.

11.6 Prelucrarea rezultatelor măsurătorilor

11.6.1 Fracția de masă a antimoniului X.%, calculată prin formula

/l,U100

unde m este masa de antimoniu găsită din curba de calibrare, mg; Y este capacitatea balonului cotat, cm 3; t este masa unei probe de cupru, g V\ este volumul unei alicote din soluție, cm 3.

11.6.2 Valoarea medie aritmetică a două determinări paralele este luată ca rezultat al măsurării, cu condiția ca diferența absolută dintre ele în condiții de repetabilitate să nu depășească valorile (cu o probabilitate de încredere P = 0,95) ale limitei de repetabilitate/; prezentate în tabelul 11.

11.6.3 Discrepanțele dintre rezultatele măsurătorilor obținute în două laboratoare nu trebuie să depășească valorile limitei de reproductibilitate prezentate în Tabelul 11. În acest caz, valoarea medie aritmetică a acestora poate fi luată ca rezultat final. Dacă această condiție nu este îndeplinită, pot fi utilizate procedurile stabilite în GOST ISO 5725-6 (clauza 5.3.3).

12 Metoda de extracție-fotometrică pentru măsurarea fracției de masă a fosforului

12.1 Caracteristicile indicatorilor de precizie a măsurătorilor

Indicatorii de precizie pentru măsurarea fracției de masă a fosforului corespund caracteristicilor date în Tabelul 12 (la P - 0,95).

Valorile limitelor de repetabilitate și reproductibilitate a măsurătorilor la un nivel de încredere de P = 0,95 sunt date în Tabelul 12.

Tabelul 12 - Valorile indicatorului de precizie, limitele de repetabilitate și gi reproductibil ale măsurătorilor fracției de masă a fosforului la un nivel de încredere de P = 0,95

Procent

Domeniul de măsurare a fracției de masă de fosfor	Indicator PRECIZIȚIE 1 l	(valori absolute)
Domeniul de măsurare a fracției de masă de fosfor	Indicator PRECIZIȚIE 1 l	repetabilitate g (i* 2)	OOS pro I 3 04DI Y OS T I R
De la 0,00010 la 0,00030 incl.
Sf. 0,0003 » 0,0006 »
» 0,0006 » 0,0012 »
0,0012 0,0030 "
» 0,003 » 0,006 »

12.2 Instrumente de măsură, dispozitive auxiliare, materiale, soluții

La efectuarea măsurătorilor se folosesc următoarele instrumente de măsură și dispozitive auxiliare:

Spectrofotometru sau fotocolorimetru cu toate accesoriile, permițând măsurători la lungimi de undă de la 620 la 630 nm sau 720 nm:

Placa de incalzire conform . asigurand temperaturi de incalzire de pana la 400*C. sau similar:

Cântare de laborator de o clasă specială de precizie conform GOST 24104;

Ochelari V-1-100 THS sau N-1-100 THS, V-1-250 THS conform GOST 25336:

Baloane cotate 2-25-2,2-100-2,2*1000-2 conform GOST 1770:

Pâlnii de separare VD-1-SOXC. VD-1-100 HS. VD-1-150 HS conform GOST 25336;

Pipete de cel puțin a doua clasă de precizie conform GOST 29169 și GOST 29227;

Cupe de carbon sticloase conform .

La efectuarea măsurătorilor se folosesc următoarele materiale și soluții:

Apă distilată conform GOST 6709;

Acid azotic conform GOST 4461 sau acid azotic de puritate specială conform GOST 11125, diluat 2:1:

Acid clorhidric conform GOST 3118 și diluat 1:9;

Acid sulfuric conform GOST 4204. soluție cu o concentrație molară de 0,5 mol/dm 3 ;

Glicerina conform GOST 6259:

Diclorură de staniu, o soluție cu o concentrație de masă de 100 g/dm 3 în glicerină, o soluție cu o concentrație de masă de 40 g/dm 3 în acid clorhidric, diluată 1:9;

Permanganat de potasiu conform GOST 20490. concentrație în masă a soluției 50 g/dm 3:

Butanol-1 conform GOST €006, distilat la o temperatură de 118 *C;

Cloroform conform GOST 20015, distilat;

Amestecul de extracție: 30 cm 3 de butanol-1 se amestecă cu 70 cm 3 de cloroform:

Cupru conform GOST 859;

Fosfat de sodiu disubstituit conform GOST 11773. uscat la greutate constantă la o temperatură de la 102 ° C la 105 ° C;

Fosfat de potasiu, unic modificat conform GOST 4198, uscat la greutate constantă la o temperatură de la 102 * C până la 105 * C:

Amoniac apos conform GOST 3760;

Oxid de amoniu molibden conform GOST 3765 (recristalizat). concentrația masică a soluției 100 g/dm 3 ;

Amestecul reducător;

Hârtie indicator universală.

Note

12.3 Metoda de măsurare

Metoda se bazează pe măsurarea densității optice la o lungime de undă de la 620 la 630 nm sau 720 nm a unui compus complex colorat de acid heterolopic molibdofosforic după extracția selectivă cu un amestec de butanol și cloroform.

12.4 Pregătirea pentru efectuarea măsurătorilor

12.4.1 Pregătirea soluțiilor pentru construirea unei curbe de calibrare

La prepararea soluției A cu o concentrație de masă de fosfor de 0,1 mg/cm 3 , o probă de fosfat de sodiu disubstituit cântărind 0,4580 g sau fosfat de potasiu monosubstituit cu o greutate de 0,4393 g este plasată într-un balon cotat cu o capacitate de 1000 cm 3, 1500. se adauga cm 3 de apa, se adauga apa pana la semn si se amesteca.

La prepararea soluției B cu o concentrație de masă de fosfor de 0,01 mg/cm3, o alicotă de 10 cm3 din soluția A este plasată într-o cană de măsurare cu o capacitate de 100 cm3, adăugată cu apă până la semn și amestecată. Soluția se prepară în ziua măsurătorilor.

12.4.2 La prepararea unui amestec reducător se amestecă 50 cm3 dintr-o soluție proaspăt preparată de declorură de staniu în acid clorhidric și 450 cm3 acid sulfuric cu o concentrație molară de 0,5 mol/dm3. Pregătiți înainte de utilizare.

12.4.3 Construirea unui grafic de calibrare

În șapte voromsk-uri de împărțire cu o capacitate de 50 cm 3 fiecare, plasați 0,0; 0,10; 0,20; 0,50:1,00; 1,5 şi 2,0 cm3 de soluţie B. care corespunde cu 0,0; 0,001:0,002; 0,005; 0,010; 0,015 și 0,020 mg fosfor.

8 se adaugă 3 cm 3 de acid clorhidric, 7 cm 3 de apă, 5 cm 3 de soluție de molibdat de amoniu în fiecare pâlnie și apoi se efectuează extracția conform descrierii de la 12.5.1.

Pe baza valorilor obținute ale densităților optice și a concentrațiilor corespunzătoare de fosfor, se construiește un grafic de calibrare.

12.5 Efectuarea măsurătorilor

12.5.1 Două probe de cupru cu o greutate de 1,0000 g sunt introduse în pahare sau pahare de carbon sticloase (baloane conice) cu o capacitate de 00 cm 3. La o cană sau pahar se adaugă un aditiv dintr-o soluție de fosfor cu o concentrație de masă de fosfor de 0,1 mg/cm 3 , al cărui volum este selectat astfel încât semnalul analitic al componentei să crească de la 2 la 3 ori în comparație cu acest analitic. semnal în absenţa aditivului. Se adaugă 0,1 până la 0,3 cm 3 de soluție de permanganat de potasiu și 10 cm 3 de acid azotic. diluat 2:1. Se încălzește până când proba se dizolvă și apoi se evaporă până la săruri uscate. Reziduul se dizolvă în 3 cm3 de acid clorhidric și 7 cm3 de apă. Se adaugă 5 cm 3 de soluție de molibdat de amoniu la soluția rezultată și se lasă timp de 5 până la 7 minute.

Se transferă apoi într-o pâlnie de separare cu o capacitate de 100 până la 150 cm 3 , se adaugă 20 cm 3 din amestecul de extracție și se extrage* timp de 2 minute. După separarea straturilor, faza organică este plasată într-un balon cotat de 25 cm 3, se adaugă o picătură de soluţie de clorură stanoasă, amestecul de extracţie se adaugă la marcaj şi se amestecă.

Densitatea optică a extractului este măsurată folosind un spectrofotometru sau fotocolorimetru la o lungime de undă de la 620 la 630 nm într-o cuvă cu o grosime a stratului de 50 sau 30 mm. Soluția de referință este amestecul de extracție.

Măsurătorile se efectuează în conformitate cu instrucțiunile de utilizare pentru spectrofotometru sau fotocolorimetru, masa fosforului în miligrame se determină în funcție de curba de calibrare.

12.5.2 O probă de cupru cu o greutate de 1,0000 g se pune într-un balon de sticlă (balon conic) cu o capacitate de 250 cm3. se adaugă de la 0,1 la 0,3 cm 3 de permanganat de potasiu şi 20 cm 3 dintr-un amestec de acizi pentru dizolvare. Se încălzește până când proba se dizolvă. Se răcește, se adaugă 20 până la 30 cm 3 de apă, se amestecă. Se pune într-o pâlnie de separare cu o capacitate de 100 până la 150 cm 3, se diluează cu apă la un volum de 50 cm 3, se neutralizează cu soluție de amoniac la pH ~ 5 (conform hârtiei indicator universal), se adaugă 4 cm 3 de acid azotic fiert. , 5 cm 3 de soluție de molibdat de amoniu, se amestecă și se lasă timp de 10 minute.

Apoi adăugați 10 cm 3 din amestecul de extracție și extrageți timp de 2 minute. După separarea lichidelor, stratul organic este turnat într-o altă pâlnie de separare cu o capacitate de 100 cm3, iar stratul apos se adaugă 10 cm3 din amestecul de extracţie şi extracţia se repetă. Stratul organic este turnat în pâlnia de separare care a conținut primul extract, iar stratul apos este aruncat.

La extractele combinate se adaugă 20 cm 3 din amestecul reducător și se agită energic timp de 1 minut. După separare, stratul apos este plasat într-un balon cotat de 25 cm3 şi completat cu apă până la semn. Stratul organic este aruncat.

După 5 minute, se măsoară densitatea optică a soluției pe un spectrofotometru la o lungime de undă de 720 nm într-o cuvă cu o grosime a stratului de 10 mm. Soluția de referință este soluția martor.

Măsurătorile se efectuează în conformitate cu instrucțiunile de utilizare pentru spectrofotometru sau fotocolorimetru. Masa de fosfor în miligrame se determină în funcție de curba de calibrare.

12.6 Prelucrarea rezultatelor măsurătorilor

12.6.1 Fracția de masă a fosforului X.%. calculate prin formula

unde m este masa de fosfor găsită din curba de calibrare, mg; t - masa probei de cupru g.

12.6.2 Valoarea medie aritmetică a două determinări paralele este luată ca rezultat al măsurării, cu condiția ca diferența absolută dintre ele în condiții de repetabilitate să nu depășească valorile (cu o probabilitate de încredere de P - 0,95) ale limitei de repetabilitate r prezentate în tabelul 12.

12.6.3 Discrepanțele dintre rezultatele măsurătorilor obținute în două laboratoare nu trebuie să depășească valorile limită de reproductibilitate date în Tabelul 12. În acest caz, valoarea medie aritmetică a acestora poate fi luată ca rezultat final. Dacă această condiție nu este îndeplinită, pot fi utilizate procedurile stabilite în GOST ISO 5725-6 (clauza 5.3.3).

13 Fracția de masă a impurităților din cupru se determină în paralel în două probe. Simultan cu măsurătorile în aceleași condiții, se efectuează un experiment de control pentru a face corecțiile corespunzătoare rezultatelor măsurătorilor. La determinarea impurităților din cupru, numărul determinărilor paralele în timpul unui experiment de control trebuie să corespundă numărului de determinări paralele specificat în metoda de măsurare.

	Bibliografie
(1] Specificații TU 4389-001-44330709-2008 (2] Articol din farmacopee FS 42-2668-95	Placă de încălzire din sticlă-ceramică încorporată LOIP LH-304 Farmacopee acid ascorbic
(3] Specificații TU 264221-001-05015242-07 1 "	Filtre dezaerate (benzi albe, roșii, albastre)
(4] Specificații tehnice TU 6-09-364-83	Acid iod de potasiu mega, pur pentru analiză. ChDA
(5] Specificații tehnice TU 6-09-07-1689-89	1-Nigroso-2-nafgol. Specificații
Specificații tehnice TU 6-09-5359-87	alaun de ferroamoniu. ChDA
(7] Specificații tehnice TU 6-09-01-756-86	Triclorură de titan
Specificații tehnice TU 6-09-5393-88	Clorura de staniu
(9] Specificații tehnice TU 6-09-1181-89 (10] Specificații TU 2423-61-05807977-2002	Hârtie indicator universal pentru determinarea pH-ului 1-10 și 7-14 Trietanolamină
(11] Specificații tehnice TU 6-09-5360-88	Fenolftaleină
(12] Specificații tehnice TU 6-09-05-0512-91	Orto-fenilfendiamină
(13] Specificații tehnice TU 6-09-01-4278-88	Verde strălucitor, indicator. ChDA
(14] Specificații tehnice TU 48-20-117-92	Sticla de laborator din carbon sticlos marca SU-2000

Valabil numai pe teritoriul Federației Ruse.

UDC 669.3.001.4:006.354 MKS 77.120.30

Cuvinte cheie: cupru de înaltă puritate, metodă de măsurare fotometrică, componentă, interval de măsurare. indicator de precizie, extracție, pâlnii de separare, spectrofotometru

Editor L.I. Nakhimova Editor tehnic V.N. Prusakova corector Yu.M. Prokofieva Aspect computer K.L. Chubanova

Livrat pentru recrutare Ov.04.2018. Semnat și ștampilat 13.04.2010. Format SO"Sd"/g. Căști Ariel.

Uel. trata l. 3,73. Uch.-im-l. 3.40. Circulație 34 em Zak. 1094.

Imano și tipărit de FSUE „STANDARTINFORM”. 12399S Moscova. Porul de rodie.. 4.

În Federația Rusă, GOST R ISO 5725-6-2002 „Acuratețea (corectitudinea și precizia) metodelor și rezultatelor de măsurare este în vigoare. Partea 6. Utilizarea valorilor de precizie în practică."

21 8 Federația Rusă are GOST R 55878-2013 „Alcool etilic de hidroliză tehnică rectificată. Condiții tehnice”.

* În Federația Rusă, GOST R 53228-2008 „Cântar non-automate” este în vigoare. Partea 1. Cerințe metrologice și tehnice. Teste.”

Popular în categoria: